陈红波 罗振玲 陆正

摘 要：建立了水产干制品中9种挥发性N-亚硝胺的三重四极杆气质联用仪检测方法。水产干制品样品经PRIME HLB固相萃取小柱净化，采用MRM多反应离子监测，外标法定量，结果表明，在0.5～250.0 μg/kg的浓度下，各化合物的响应值与浓度呈良好的线性关系（r>0.999 6），方法检出限为0.3 μg/kg，加标回收率在70.1%～87.7%，相对标准偏差（n=6）为1.6%～8.1%。该方法前处理简单，灵敏度高，适用于水产干制品中9种挥发性N-亚硝胺的同时检测。

关键词：固相萃取小柱;水产干制品;N-亚硝胺

Nine Volatile N-nitrosamines in Aquatic Dry Products were Determined Simultaneously by Gas Chromatography-Tandem Mass Spectrometry

CHEN Hongbo， LUO Zhenling， LU Zheng

（Taizhou Food Inspection and Testing Center， Taizhou 318000， China）

Abstract： Triple quadrupole temperament instrument detection method of 9 volatile N-nitrosamines in aquatic dry products was established. Aquatic dry products were purified by PRIME HLB solid-phase extraction column， monitored by MRM multi-reaction ions and quantified by external standard method. The results showed that in the range of 0.5～250.0 μg/kg （r> 0.999 6）， the detection limit is 0.3 μg/kg， the recovery rate is70.1%～87.7%， and the relative standard deviation （n=6） is 1.6%～8.1%. The method is simple with high sensitivity and suitable for simultaneous detection of nine volatile N-nitrosamines in aquatic dry products.

Keywords： solid phase extraction small column; aquatic dry products; N-nitrosamine

N-亚硝胺是一类公认的致癌物质，广泛存在于食品原料、饮用水、肉制品、水产制品中，结构通式为R2（R1）N-N=O，分为挥发性和非挥发性两类，大多数挥发性N-亚硝胺是强致癌物质。含蛋白质的食品在加工过程中分解的胺类物质可与硝酸盐/亚硝酸盐生成N-亚硝胺，目前研究较多的有N-二甲基亚硝胺（N-dimethylnitrosamine，NDMA）、N-二乙基亚硝胺（N-diethylnitrosamine NDEA）、N-亚硝基甲乙胺（N-nitrosomethylethylamine，NMEA）、N-二丙基亚硝胺（N-dipropyl Nitrosamine，NDPA）、N-二丁基亚硝胺（N-dibutyl nitrosamine，NDBA）、N-亚硝基哌啶（N-nitroso Piperidine，NPIP）、N-亚硝基吡咯烷（N-nitrosopyrrolidine，NPYR）、N-亚硝基吗啉（N-nitrosomorphine，NMOR）和N-亚硝基二苯胺（N-nitroso Diphenylamine，NDPhA）9种挥发性亚硝胺[1]。

水产干制品基质复杂，监测其中的N-亚硝胺含量，提取净化方法是关键。现已报道的样品前处理方法有水蒸气蒸馏法[2]、液液萃取法[3]、固相萃取法[4]、QuEChERS[5]等方法。《食品安全國家标准 食品中N-亚硝胺类化合物的测定》（GB 5009.26—2016）采用的提取净化方法为水蒸气蒸馏、液液萃取和旋转蒸发，提取方式烦琐，过程复杂，耗时长，且蒸馏浓缩时挥发性目标物易损失。因此，优化或开发新的N-亚硝胺前处理方法是目前研究的热点。N-亚硝胺的检测方法有紫外和可见分光光度法、薄层色谱法、气相色谱法、气相色谱-热能分析仪法、气相色谱-质谱法、气相色谱-质谱/质谱法和液相色谱-质谱/质谱法等。……