张幸

摘要：吡唑、咪唑、三唑、噁唑、異噁唑、噻唑、异噻唑等都属于唑类衍生物，是常见且重要的五元杂环化合物。本文叙述了构建唑类骨架的最新进展，丰富了该类衍生物的合成研究。

关键词：吡唑;咪唑;三唑;噁唑;异噁唑;噻唑;异噻唑

中图分类号：A 文献标识码：A

唑类衍生物[1]是常见且重要的杂环化合物，包括吡唑[2]、咪唑[3]、三唑[4]、噁唑[5]、异噁唑[6]、噻唑[7]、异噻唑[8]等不同的结构（图1）。国内外众多课题组对唑类骨架进行了细致的研究[9-10]。本文报道了近年来关于该类衍生物的最新合成进展，丰富了该类骨架的构建及修饰研究。

1 构建吡唑骨架

Kawai H等在室温下构建了吡唑骨架。该反应从三氟甲磺酸取代的芳炔和异喹啉衍生物出发，经过一锅两步反应，合成了三环稠合的吡唑并异喹啉衍生物（图2）。

2 构建咪唑骨架

Yang H等构建了咪唑骨架。该反应的原料为甲亚胺叶立德和三氟乙酰亚胺基氯，在氧化银催化下，经过异构化环化、氧化等过程，高效合成了多取代的咪唑衍生物（图3）。

3 构建三唑骨架

Cui X等构建了三唑骨架。该反应的原料为烯胺酮和重氮化合物，经过互变异构、去质子化、亲核加成、Regitz重氮转移、环化等过程，区域选择性地合成了三唑衍生物（图4）。

4 构建噁唑骨架

Hu J等构建了噁唑骨架。该反应涉及电化学脱硫环化过程，通过分子间C-N键和C-O键的构建，合成了噁唑-2-胺衍生物（图5）。

5 构建异噁唑骨架

Gao H等构建了异噁唑骨架。该反应的原料为N-苯氧基酰胺与α，α-二氟亚甲基炔烃，通过铑催化的氧化还原中性[4 + 1]反应，合成了苯并异噻唑衍生物（图6）

6 构建噻唑骨架

Wang H等构建了噻唑骨架。该反应以可见光为催化剂，通过分子内C-S键的形成，合成了噻唑衍生物（图7）。

7 构建异噻唑骨架

Gyujto I等构建了异噻唑骨架。该反应的原料为苯并噻二嗪二氧化物，通过氮杂-[1，2]-Wittig重排过程，简洁高效地合成了苯并异噻唑衍生物（图8）。

8 结论

本文叙述的关于吡唑、咪唑、三唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑等唑类衍生物的合成方法，具有区域选择性高、温度适中、产率优良等优点，但同时也具有原料不易制得、易爆炸、后处理不便等缺点。以上述文献为指导，可以更好地探究构建唑类骨架的新法。

参考文献

[1]Long Zhang， Wanyuan Deng， Baoqi Wu， Long Ye， Xiaofei Sun， Zhenfeng Wang， Ke Gao， Hongbin Wu， Chunhui Duan， Fei Huang， Yong Cao， Reduced Energy Loss in Non-Fullerene Organic Solar Cells with Isomeric Donor Polymers Containing Thiazole π-Spacers [J]. ACS Applied Materials & Interfaces， 2020， 12， 1， 753-762.

[2]Jatinder Singh， Richard J. Staples， Jean’ne M. Shreeve， Pushing the Limit of Nitro Groups on a Pyrazole Ring with Energy-Stability Balance [J]. ACS Applied Materials & Interfaces， 2021， 13， 51， 61357-61364.

[3]Rebecca Meißner， Linda Feketeová， Anita Ribar， Katharina Fink， Paulo Limão-Vieira， Stephan Denifl， Electron Ionization of Imidazole and Its Derivative 2-Nitroimidazole [J]. Journal of the American Society for Mass Spectrometry， 2019， 30， 12， 2678-2691.

[4]Thomas E. La Cruz， Daniel S. Treitler， Annie Tam， Kristine M. Smith， Simon Leung， Charles Pathirana， Michael Peddicord， Yu Fan， Dale Vanyo， Joerg Deerberg， Process Development and Scale-up of a Multicomponent Synthesis of a 3-Methyl-1-aryl-1，2，4-triazole Building Block [J]. Organic Process Research & Development， 2020， 24， 2， 279-285.

[5]Edward Sisco， Korry L. Barnes， Design， Synthesis， and Biological Evaluation of Novel 1，3-Oxazole Sulfonamides as Tubulin Polymerization Inhibitors [J]. ACS Medicinal Chemistry Letters， 2021， 12， 6， 1030-1037.

[6]Xin-Lin Sun， Zhen-Meng Ji， Shao-Peng Wei， Zhi-Qin Ji， Design， Synthesis， and Herbicidal Activity of N-Benzyl-5-cyclopropyl-isoxazole-4-carboxamides [J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry， 2020， 68， 51， 15107-15114.

[7]Zengbing Bai， Qingqing Chen， Jun Gu， Chuangxu Cai， Jie Zheng， Wangjian Sheng， Shandong Yi， Fang Liu， Huan Wang， Late-Stage Functionalization and Diversification of Peptides by Internal Thiazole-Enabled Palladium-Catalyzed C（sp3）–H Arylation [J]. ACS Catalysis， 2021， 11， 24， 15125-15134.

[8]Weibo Wang， Zhixinyi Li， Wei Gao， Xiaoyu Liu， You Lv， Zesheng Hao， Liangfu Tang， Kun Li， Bin Zhao， Zhijin Fan， Design， Synthesis， and Evaluation of Novel Isothiazole-Purines as a Pyruvate Kinase-Based Fungicidal Lead Compound [J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry， 2021， 69， 32， 9461-9471.

[9]Songsong Li， Hao Yu， Kenneth Schwieter， Kejia Chen， Bo Li， Yun Liu， Jeffrey S. Moore， Charles M. Schroeder， Charge Transport and Quantum Interference Effects in Oxazole-Terminated Conjugated Oligomers [J]. Journal of the American Chemical Society， 2019， 141， 40， 16079-16084.

[10]Serena Ferrini， Jay Zumbar Chandanshive， Stefano Lena， Mauro Comes Franchini， Giuseppe Giannini， Andrea Tafi， Maurizio Taddei， Ruthenium-Catalyzed Synthesis of 5-Amino-1，2，3-triazole-4-carboxylates for Triazole-Based Scaffolds： Beyond the Dimroth Rearrangement [J]. The Journal of Organic Chemistry， 2015， 80， 5， 2562-2572.

基金項目：滁州城市职业学校级教研课题：医学检验技术专业课程思政优秀教学团队;滁州城市职业学校级横向课题：合成多环稠合的4-酯基吲哚。