许玉芳，董燕斌，郁晨阳，董雄辎，3,4@

(1.安徽医学高等专科学校 药学系，安徽 合肥 230601；2.合肥师范学院 化学与化学工程学院，安徽 合肥 230601；3.连云港市工投集团 利海化工有限公司，江苏 连云港 222001；4.南京理工大学 化工学院，江苏 南京 210094)

0 引言

使用硝硫混酸进行芳烃硝化反应是化学工业上最广泛和重要的过程之一。该工业过程从19世纪开始就在塑料、制药、染料、炸药和杀虫剂工业中以间歇、半间歇或连续方式生产各种硝基芳烃[1]。该工业生产方法主要依赖于硝酸过量的硝硫混酸硝化法，但该方法具有诸多缺点，如异构体的选择性低、废酸和氮氧化物烟雾的产生等安全问题[2]。近年来，为解决该硝化过程的诸多问题，众多研究者在硝化试剂[3-8]和硝化催化剂[9-11]方面取得了一系列成果，对于硝化反应机理的研究也取得了一系列进展[12-15]。

本研究在前期工作[16]的基础上，继续探讨在微波辅助下，使用硝酸铋为硝化试剂的选择性硝化对氯甲苯，并讨论反应条件的影响。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

试剂为市售分析纯。

新仪UWave-1000微波·紫外·超声三位一体合成仪。

岛津Shimadzu 2014-C气相色谱仪，OV-101色谱柱(df =1.5 μm × 0.53 mm I.D.× 30 m)，氢火焰离子化检测器，内标物对硝基甲苯。

Bruker Advanced Digital 400MHz1H NMR核磁共振谱仪，内标物TMS，溶剂CDCl3。

1.2 相对校正因子的计算

使用电子天平分别称取10份不同质量的对氯甲苯于小试剂瓶中，然后分别加入定量的内标物对硝基甲苯，加入约10 mL的二氯甲烷溶剂溶解，气相色谱进行分析，绘制线性回归方程，计算得到对氯甲苯的相对校正因子，同理得到4-氯-2-硝基甲苯和4-氯-3-硝基甲苯的相对校正因子，见表1。……