蒲 凡，何 龙

(西华师范大学化学化工学院，四川 南充 637000)

邻羟基苯基取代的对醌甲基化物广泛用于有机合成，是一种廉价易得小分子化合物。在Lewis或Bronsted酸催化下，p-QMS基序由于其对各种亲核分子的迈克尔受体性质而受到广泛的关注[1]。然而在方法学研究中，很少发现p-QMS与炔基硼酸酯化合物的反应。我们查阅相关文献发现，近年来对炔基化反应研究做了大量工作[2-3]，过渡金属催化的对炔基化反应得到发展。基于此，我们希望温和条件下，实现无金属催化剂参与苯乙炔硼酸酯与对醌甲基化合物的反应。

2014年，上海有机所陈逸云课题组[4]报道了可见光诱导的去硼酸炔基化反应，它是氧化还原中性的炔基化反应，可与伯、仲和叔烷基三氟硼酸盐或硼酸一起生成芳基、烷基和甲硅烷基取代的炔烃。该反应具有高度的化学选择性，在含有烯烃、炔、醛、酮、酯、腈、叠氮化物、芳基卤化物、烷基卤化物的底物反应都表现良好。通过发光猝灭、自由基捕获、开-关光和13C同位素标记实验研究了这种新型 C(sp3)-C(sp) 键偶联反应的机制。该反应可在中性水溶液条件下进行，与氨基酸、核苷、寡糖、核酸、蛋白质和细胞裂解物均相容。2018年鲁贵课题组[5]建立了一种有机催化1，6-芳基硼酸与对苯二酚甲酯(p-QMS)加成手性三芳基甲烷的方法。以邻羟基取代基为导向基团的 p-QMs对远程立体控制是必不可少的，在BINOL催化剂存在下，可获得高收率的手性三芳基甲烷，具有优异的对映选择性(99% ee)。南开大学黄有课题组[6]以对醌甲基化物(p-QMs)和α取代烯丙酸盐为原料，开发了一种新的膦系列催化多米诺1，6加成/环化反应。……