刘淑梅 秦淑国 武可 付硕 金晓君 廉志顺

摘 要：目的：调查宿州市市售韭菜和芹菜中的农药残留并评估其暴露风险。方法：共从宿州市采集了161份韭菜和145份芹菜样品。采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定农药残留。结果：韭菜中腐霉利的检出率为32.30%，超标率21.74%，芹菜中百菌清的检出率为18.62%。慢性暴露风险评估结果显示不存在慢性健康风险。急性暴露风险评估结果显示，韭菜中腐霉利的风险商值达到71%，存在一定的潜在风险。而对于1～6岁儿童，韭菜中腐霉利的风险商值已经超过了100%，存在急性暴露风险。芹菜的急性和慢性暴露风险均在可接受范围。结论：宿州市市售韭菜中腐霉利超标严重，应加强对农药使用的监管以及农药残留监测。建议市民在食用前充分清洗。

关键词：农药残留;韭菜;芹菜;健康风险评估

农药是农业中用于保护农作物免受昆虫、真菌、杂草和其他害虫侵害的化学物质。在农业中使用农药是保证粮食供应的必要条件。我国是农业大国，为了保障粮食的产量，农药是必不可少的。如果停止农药的使用，我国粮食会减产25%～30%[1]。尽管农药带来了很多好处，但如果使用不当，会对健康产生严重影响，包括癌症以及对生殖、免疫、神经系统的影响[2]。因此，对食品中的农药残留进行连续监测具有重要意义。如今，全球范围内许多国家都建立了对农药的食品监测计划[3-5]。

国内先前的研究报告了蔬菜[6]、茶[7]、鸡蛋[8]和海鲜[9]中的农药残留情况。通过查找文献发现，韭菜中农药残留研究文献很少，而有些地方的芹菜中，超过58%的样品检测到了农药残留[10]。为了更好地了解宿州市市售韭菜和芹菜中农药残留现状，本研究利用2019年安徽宿州市市售蔬菜农药残留监测数据，根据WHO的风险评估指导原则对韭菜和芹菜中农药残留的急性和慢性暴露风险进行评估，以了解宿州市售蔬菜农药残留情况及居民膳食暴露风险，为蔬菜农药残留防治工作和食品安全风险管理工作提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 样品采集

按照NY/T762-2004《蔬菜农药残留检测抽样规范》对宿州市市售韭菜和芹菜进行样品采集。样品主要来自宿州市的商场超市、农贸市场、批发市场等。样品采集后冷藏保存，并在8 h内送至实验室检测。共采集韭菜161份，芹菜145份。

1.2 检测项目

韭菜检测项目为腐霉利、毒死蜱、甲拌磷、氧乐果与克百威5种农药。

芹菜检测项目为百菌清、毒死蜱、甲拌磷、氧乐果、克百威和氟虫腈6种农药。

1.3 检验方法和结果判定

按照GB 2763—2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》规定的检验方法和MRL对农药残留情况进行检测和结果判定。农药残留量低于检出限（LOD）的樣品，按照LOD进行计算。

1.4 质量控制

采用内标法校正前处理和基质干扰引起的损失及仪器波动产生的影响。为了消除过程空白，前处理过程中仅用液相色谱纯有机溶剂，在马弗炉中450 ℃烘烤4 h以上的玻璃器皿，以及灭菌一次性离心管和萃取净化管。为了评估空白、仪器波动及基质效应，每一组（10个）样品均跟随一个过程空白、一个基质加标样品进行质量控制。通过向空白样品中加入高（80 ng/g）和低（8 ng/g）2个不同浓度的标准样品，评估本实验的回收率，所得不同物质的回收率为74.46%～90.50%。取个别样品进行平行分析，得出平行样的相对偏差不超过10%。线性相关系数r2均大于0.99。

1.5 评估方法

在WHO原则指导下计算短期摄入量（IESTI）[11]，韭菜的个体重量在0.025  kg以下，使用公式（1）计算。

芹菜个体重量在0.025 kg以上，并且单个质量大于或等于大部分膳食者消费量，使用公式（2）进行计算。

式（1）（2）中，IESTI是估计的农药残留短期摄入量（mg/kg.bw.d）;LP为大部分膳食者消耗量（涵盖97.5%的食品消费者）（kg/d）;HR是最高残留水平（mg/kg），设置为99.9%的残留水平;BW是平均体重;ν为差异因子，按WHO的推荐，取值为3;每种蔬菜的LP/BW值来源于JMPR数据库[12]。

慢性评估使用公式（3）计算。

式（3）中，EDI是估计的每日摄入量（mg/kg.bw.d）;R是样品中农药的平均残留水平（mg/kg鲜重）;CR是平均每日消费量（kg/天），韭菜是0.046 kg/d，芹菜是0.047 kg/d;BW是平均体重（60 kg）。

通过评估获得农药暴露量结果，再分别与急性参考值（ARfD）和每日可接受摄入量（ADI）比较，以评估其健康风险程度，以风险商值（%ARfD和%ADI）表示%ARfD=（IESTI/ARfD）×100%;%ADI=（EDI/ADI）×100%。当风险商值≤100%时，表示健康风险处于可接受范围，风险商值越小，风险越低;反之，当风险商值≥100%时，表示存在健康风险，风险商值越大，风险越高。

1.6 统计学分析

运用SAS 9.13进行数据分析。

2 结果与分析

2.1 不同蔬菜中农药残留基本情况

蔬菜的检出率及超标率（超过最大残留限量MRL的比例）情况见表1。韭菜中腐霉利的检出率最高，为32.30%，超标率达到了21.74%;芹菜中百菌清的检出率最高，为18.62%，但没有超标。1份芹菜样品中毒死蜱残留超标。

2.2 蔬菜中摄入残留的急性风险评估

韭菜和芹菜急性风险评估结果见表2。成人的风险商值均小于100%，处于可接受范围，韭菜中腐霉利在儿童中的风险商值高于100%，提示有一定的急性健康风险。

2.3 蔬菜中摄入残留的慢性风险评估

韭菜和芹菜的慢性风险评估结果见表3。慢性暴露风险商值均远小于100%，不存在慢性健康风险。

3 讨论

本研究利用宿州市蔬菜检测数据和联合国粮农组织的国家估计短期摄入量及国家估计每日摄入量来评估韭菜和芹菜中农药残留的急性和慢性暴露风险。检测结果显示，韭菜中腐霉利和芹菜中的百菌清检出率较高，韭菜中腐霉利的超标率达到21.74%，与其他研究类似[13-16]。但是残留农药的种类差别较大，说明在韭菜种植过程中会使用多种不同种类的农药。与其他研究相比，宿州市市售芹菜中的农药残留处于相对低水平，其他研究中芹菜农药残留检出率甚至高达72%，超标率在7%～30%[13，16-17]。蔬菜农药残留检出率和超标率高的原因可能是蔬菜生长周期短，病虫害发生严重，菜农为追究经济效益，不得不加大农药用量及使用频率。另外，蔬菜与农药接触面积大，对农药吸收快，农药来不及挥发和转移，故农药残留检出率和超标率均较高。

慢性暴露风险评估结果显示，慢性风险商值均远远小于100%，不存在慢性健康风险，与张旭晟等对上海市售韭菜中的腐霉利残留的慢性健康风险评估结果相似[18]。急性暴露风险评估结果显示，全人群的暴露风险均在可接受范围，但是韭菜中腐霉利的风险商值达到71%，存在一定的潜在风险。而在1～6岁儿童中，韭菜中腐霉利的风险商值已经超过了100%，存在急性暴露风险。

蔬菜由于自身的生长特性容易造成联合用药及农药残留，相关部门应加强对蔬菜种植者使用农药的监管，普及农药使用规范并合理指导农药使用;蔬菜种植者应综合利用各种措施防治病虫害，避免过量使用农药;消费者应平衡膳食，在烹饪前采取浸泡、清洗或焯水等方法，尽可能降低蔬菜中的农药残留。

本次评估存在一定的不确定性。本次评估主要是针对单一农药的点评估，监测结果表明部分样品存在联合用药情况，联合用药毒性往往具有相加作用，还需要进行进一步的安全风险评估。此外，膳食农药不仅仅来源于蔬菜，还可能来源于粮食、水果、茶叶等其他农产品，准确评估膳食农药暴露水平，还需进一步考虑其他食品中的农药来源。本文中HR采用99.9%分位数的农药残留量，个别样品的高农药残留可能会引起急性风险评估结果偏高。大量“<检测限（LOD）”的检测结果也给评估带来了不确定性。

4 结论

本次评估结果表明，宿州市市售韭菜中腐霉利检出率较高，超标率达到21.74%，存在不规范使用农药的情况，芹菜中百菌清检出率较高，未出现超标情况。不同人群的急性风险评估和慢性风险评估结果显示大部分农药的暴露风险均处于可接受范围，引起健康风险的可能性不大。但是对于1～6岁儿童来说，腐霉利急性暴露评估显示可能存在急性健康风险，需要加强监督。

参考文献

[1]贺红武.有机磷农药产业的現状与发展趋势[J].世界农药，2008，30（6）：29-33.

[2]Slowik-Borowiec M， Szpyrka E， Rupar J， et al. Occurrence of pesticide residues in fruiting vegetables from production farms in south-eastern region of Poland[J]. Rocz Panstw Zakl Hig，2016，67（4）：359-365.

[3]Singh A K， Sar T K， Mandal TK. Monitoring of pesticide residue in bovine milk from Nadia district， West Bengal[J]. Bull Environ Contam Toxicol，2013，91（1）：13-17.

[4]Szpyrka E. Assessment of consumer exposure related to improper use of pesticides in the region of southeastern Poland[J]. Environ Monit Assess，2015，187（1）：4140.

[5]Tsakiris I N， Goumenou M， Tzatzarakis M N， et al. Risk assessment for children exposed to DDT residues in various milk types from the Greek market[J]. Food Chem Toxicol，2015，75：156-165.

[6]Xu X， Li L， Huang X， et al. Survey of Four Groups of Cumulative Pesticide Residues in 12 Vegetables in 15 Provinces in China[J]. J Food Prot，2018，81（3）：377-385.

[7]Cao P， Yang D， Zhu J， et al. Estimated assessment of cumulative dietary exposure to organophosphorus residues from tea infusion in China[J]. Environ Health Prev Med，2018，23（1）：7.

[8]Xu M， Qiu Y， Bignert A， et al. Organochlorines in free-range hen and duck eggs from Shanghai： occurrence and risk assessment[J]. Environ Sci Pollut Res Int，2015，22（3）：1742-1749.

[9]Wang J Y， Yu X W， Fang L. Organochlorine pesticide content and distribution in coastal seafoods in Zhoushan， Zhejiang Province[J]. Mar Pollut Bull，2014，80（1-2）：288-292.

[10]Fang L， Zhang S， Chen Z， et al. Risk assessment of pesticide residues in dietary intake of celery in China[J]. Regul Toxicol Pharmacol，2015，73（2）：578-586.

[11]WHO， FAO. Guidance for international estimated short-term intake （IESTI）[Z].2017-11-02.

[12]WHO. IESTI Calculation Data Overview[EB/0L].（ 2020-01-03）[2020-06-16].https：//www.who.int/foodsafety/areas_work/chemical-risks/gems-food/en/.

[13]马洁，江国虹，郑文龙.2013年天津市蔬菜、水果、袋泡茶中农药风险监测概况[J].现代預防医学，2015（15）：44-47.

[14]齐志彩.邢台市蔬菜中有机磷农药污染残留状况调查[J].职业与健康，2013（11）：68-69.

[15]尚轶，卢忠魁.吉林省市售蔬菜农药残留状况调查[J].中国卫生工程学，2012（3）：64-65.

[16]郑文龙，赵帅，马洁，等.2012-2013年天津市市售蔬菜中40种农药残留状况调查[J].职业与健康，2015（15）：2059-2061.

[17]胡秀清.泉州市售蔬菜农药残留监测结果[J].海峡预防医学杂志，2014，20（2）：55-56.

[18]张旭晟，高阳光，彭少杰.韭菜中农药腐霉利残留的膳食暴露风险评估[J].食品安全质量检测学报，2019，10（10）：3114-3119.