田芹　佟玲　宋淑玲　王晓春　焦杏春　姜润飞

摘 要 采用高效液相色谱-同位素稀释串联质谱法（LC-ID-MS/MS）建立了土壤和蚯蚓中手性α-，β-，γ-六溴环十二烷（HBCD）的分离分析方法。样品添加d18-HBCDs作为同位素内标后提取，土壤样品采用正己烷-二氯甲烷（1∶1， V/V）作萃取剂，加速溶剂萃取（ASE），硅胶固相萃取小柱净化；蚯蚓样品采用乙酸乙酯涡旋超声提取，浓硫酸磺化后过硅胶小柱净化。α-，β-，γ-HBCD各对映体的线性范围为0.25～50 ng/mL；土壤中检出限为0.00544～0.00766 ng/g，定量限为0.0173～0.0244 ng/g，在0.05和2.5 ng/g添加浓度的回收率为80.0%～95.9%，相对标准偏差RSD为5.7%～11.9%；在蚯蚓中，检出限为0.0103～0.0148 ng/g，定量限为0.0328～0.0471 ng/g，在0.1和5.0 ng/g添加浓度的回收率为78.0%～94.4%，相对标准偏差RSD为6.1%～12.2%。可满足实际样品的测定要求。

关键词 同位素稀释； 高效液相色谱-串联质谱； 六溴环十二烷； 对映体； 土壤； 蚯蚓

1 引 言

六溴环十二烷（C12H18Br6，简称HBCDs）是一种添加型阻燃剂，被广泛应用于聚苯乙烯泡沫、纺织品和电子产品等领域。研究表明，HBCDs为肝酶诱导剂，发育神经毒剂和内分泌干扰物[1]。在许多环境介质中都被检出，包括鱼类[2]、鸟类[3]、灰尘[4]、土壤[5，6]、淤泥[7]、人体[8～10]，甚至北极地区[11]。HBCDs 的广泛使用及其毒性已对环境造成严重威胁，被斯德哥尔摩公约列为受审物质。商品化的HBCD 产品主要由α-HBCD （10%～13%）、β-HBCD （1%～12%） 与γ-HBCD （75%～89%）[12]构成。各异构体结构不同，导致其不同的环境行为及毒性风险；同时3种异构体又是外消旋体，各对映体之间在环境和生物体内也表现出不同的立体选择性行为及毒性效应。Du等[13]研究表明，斑马鱼选择性富集（+）-α-HBCD 和（+）-γ-HBCD相应的对映体。Zhang等[14]研究表明，（+）-α-，β-，γ-HBCD比相应（-）-α-，β-，γ-HBCD对HepG2细胞毒性更大。因此，建立手性HBCDs在环境样品中的分离分析方法，对于在对映体水平研究手性HBCDs的环境问题，准确评价其对人类健康和生态环境系统的风险具有重要意义。……