先 春，陈仁远 *，徐兴江，王 垄

（1.贵州省产品质量监督检验院仁怀分院，贵州 仁怀 564500；2.贵州茅台酒股份有限公司质量部，贵州 仁怀 564501）

近年来，随着健康观念的改变和生活质量的提高，人们越来越关注生产和生活用水的质量，离子色谱用于检测饮用水中的多种离子，该仪器采用了高效分离柱和灵敏的电化学检测器，具有高分离度、高选择性和高灵敏度等特点[1]。

目前，离子色谱用于水质分析的研究较为成熟[2-8]，但是用同一方法测定饮用水中（F-、Cl-、NO3-、SO42-、ClO2-、ClO3-）6种阴离子的研究较少，在国标方法[9]中淋洗液的配制比较复杂，本研究对该方法进行进一步优化，结果表明，优化后的方法在提高灵敏度的同时可以降低工作强度。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

ICS-1100离子色谱仪、ICS-1100自动进样器、电导检测器（赛默飞世尔科技有限公司），RFC-30淋洗液自动发生器，变色龙Chromeleon 6.80工作站，纯水处理机（PURELAB flex），前处理柱（Dionex OnGuardTMⅡRP，Dionex OnGuardTMⅡAg/H），0.22μm尼龙微孔滤膜（希波氏）。

试样用纯水：电阻率为18.2MΩ·cm；6种标准溶液购自国家标物中心，为国家有证标准物质。

1.2 色谱条件

阴离子色谱柱：Dionex Ion Pac AS-19（4mm×250mm）；保护柱：Dionex Ion PacAG-19（4mm×50mm）；抑制器：Dionex ASRS300（4mm）；淋洗液：20mmol/LKOH；流速：1.0mL/min；色谱柱温度：30℃；检测池温度：35℃；抑制器电流：50mA；按国标方法[5]进样体积：（F-、Cl-、NO3-、SO42-）4种阴离子进样体积：50μL，（ClO2-、ClO3-）2种阴离子进样体积：200μL。

1.3 样品前处理

样品经0.22μm微孔滤膜过滤后测定。如水样浑浊，可通过前处理柱（Dionex OnGuardTMⅡRP或Dionex OnGuardTMⅡAg/H）处理，再经0.22μm微孔滤膜过滤测定。

1.4 标准曲线

分别取6种标准溶液的贮备液，按表1用纯水稀释成不同质量浓度的混合标准系列，自动进样器进样后进行标准曲线的测定。以色谱峰面积对离子的质量浓度进行线性回归，结果见表1。6种阴离子的标准色谱图见图1、图2。

表1 6种阴离子标准曲线、相关系数和检出限Table 1 Standard curve,correlation coefficient and detection limit of 6 kinds of anions

图1 F-,Cl-,NO3-,SO42-的标准色谱图Fig.1 Standard chromatogram of F-,Cl-,NO3-,SO42-

图2 ClO2-,ClO3-的标准色谱图Fig.2 Standard chromatogram of ClO2-,ClO3-

2 结果与讨论

2.1 样品测定

按照相同的色谱条件，对3个样品进行纯水空白校准曲线和实际样品的测定，由标准曲线求出样品的含量。将样品色谱图（图3、图4）与标样色谱图（图1、图2）进行比较，根据保留时间进行定性分析，按照峰面积对样品中各组分进行定量分析，结果见表2。

2.2 精密度实验

在本实验条件下，对纯净水重复测定，同时采用低、中、高不同浓度进行加标测定，各连续测定6次，测定结果相对标准偏差见表3。由实验结果可知，不同浓度测定结果的相对标准偏差0.2%～0.5%，该方法满足精密度规定的要求。

表2 不同样品中6种阴离子的含量（mg/L）Table 2 The content of 6 kinds of anions in different samples（mg/L）

图3 自来水中F-,Cl-,NO3-,SO42-的样品图Fig.3 F-,Cl-,NO3-,SO42-samples of tap water

图4 自来水中ClO2-、ClO3-的样品图Fig.4 ClO2-、ClO3-samples of tap water

表3 6种阴离子精密度实验结果(n=6)Table 3 Precision experimental results of 6 kinds of anions (n=6)

2.3 回收率试验

在纯净水中加入高、中、低3种不同浓度的F-、Cl-、NO3-、SO42-、ClO2-、ClO3-标准溶液，测得F-回收率为96.5%～105.9%；Cl-回收率为91.2%～97.9%，NO3-回收率为91.7%～106.0%，SO42-回收率为90.2%～101.9%，ClO2-回收率为98.5%～106.6%，ClO3-回收率为98.5%～102.8%。由此可知，3种不同浓度的加标回收率均能满足方法学要求。

表4 6种阴离子加标回收率实验结果Table 4 Standard addition recovery rate experiment results of 6 kinds of anions

2.4 讨论

（1）Dionex IonPac AS19为高容量阴离子交换柱，主要用于分析卤素含氧酸，能很好的分离水样中的各种阴离子和溴酸根[10-11]。

（2）通过对0.8mL/min、1.0mL/min 和1.2mL/min流速进行试验，结果采用1.0mL/min的流速能使各组分分离较好，出峰时间也较合适[7]。

（3）F-、Cl-、NO3-、SO42-、ClO2-、ClO3-6种阴离子的检测，在国标方法[9]中，需手工配制碳酸盐淋洗液，由于各种误差的影响，导致离子色谱检测的灵敏度、重现性、信噪比和基线的稳定性不理想。因为Na2CO3和KOH都是弱极性的溶剂，在本试验中以KOH为淋洗液也是合理的，再结合RFC-30淋洗液自动发生器，这样可以降低淋洗液的背景电导低、提高仪器灵敏度，且在大体积进样时不会影响弱保留组分的分离及定量[12]。

3 结论

本研究优化了饮用水中F-、Cl-、NO3-、SO42-、ClO2-、ClO3-6种不同阴离子的测定方法，该方法简单，准确，灵敏，易于推广普及。我国生活饮用水卫生标准[13]中F-、Cl-、NO3-、SO42-、ClO2-、ClO3-的限量分别为1.0mg/L、250mg/L、20mg/L、250mg/L、0.7mg/L、0.7mg/L，测定的样品中6种阴离子的含量均符合限量要求。

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[13]GB/T 5749-2006.生活饮用水卫生标准[S].