李 冉,闵 清,邵开元,胡文祥

(1.湖北科技学院 药学院，湖北 咸宁 437100;2.北京神剑天军医学科学院 京东祥鹄微波化学联合实验室，北京 101601)

微波是频率在 300 MHz 到 300 GHz 范围内、波长在 1 mm～1 m 之间的电磁波[1,2]。而微波化学是一门新兴的前沿交叉科学，是利用现代微波技术来研究物质在微波场作用下的物理和化学行为的一门科学，常用于加速化学反应或者催化新反应的进行，对于提高反应效率有重要作用。本文主要是对虾青素的重要中间产物4-(2,6,6-三甲基-3-羟基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮进行纯化，采用微波化学技术加速反应的进行，并结合正交试验得到最佳工艺条件。

虾青素是一个多烯化合物，具有多种生理功能，其强大的抗氧化能力越来越受到人们的重视。虾青素的来源主要包括天然提取和人工合成，而目前，虾青素天然来源是通过雨生红球藻的提取分离获取，由于提取率低下，也难以满足人们日益增长的需求量，故通过全合成方法获得虾青素也逐渐被重视起来。人工合成虾青素，由于其反应步骤较长，目前有多种合成路线。本文采用的是以α-紫罗兰酮为起始原料的合成路线[3,4]。其反应式如下图1所示：

图1 虾青素的合成路线

(a) m-CPBA/CH2Cl2, 0 ℃;

(b) NaOCH3/CH3OH;

(c) CH2=CHMgCl/THF, -30 ℃ ;

(d) Aluminum isopropoxide/acetone, reflux;

(e) LDA/TMSCl;

(f) m-CPBA/CH2Cl2, -20℃;

(g) K2CO3/CH3OH, reflux;

(h) HBr/PPh3;

(i) NaOCH3/CH3OH,2,7-dimethyl-2,4,6-octantrien-1,8-dial, 0 ℃.

在合成虾青素的过程中，中间体的合成是其关键步骤。一些重要中间体产物如羟基酮(Ⅱ)，其纯度越高，后续副产物越少，越有利于反应的进行。然而中间体(Ⅱ)往往呈现非固体非液体的黏稠状，很难依靠传统的重结晶和蒸馏方法提纯。羟基酮(Ⅱ)的结构是有含两个烯烃、一个羟基和一个羰基的不饱和羟酮化合物，用常规方法难以纯化。……