李 伟，郝晶晶，梅升辉，赵志刚

(1.北京卫生职业学院药学系，北京 101101；2.首都医科大学附属北京天坛医院药学部，北京 100070)

金红片是由川楝子、延胡索(醋制)、红花八角叶和木香组成的复方制剂，可用于慢性浅表性胃炎、肝胃不和证等[1-2]。目前金红片的检测方法中仅对延胡索乙素进行控制，而川楝子作为君药却没有任何体现。川楝子的主要成分为川楝素，具有丰富的药理作用[3-4]，如抑制胃癌细胞增殖作用[5-7]等，与金红片的药效非常相关。对于川楝素的定量分析可使用高效液相色谱法[8-12]或液-质联用法[13-20]，但均存在前处理复杂、分离度差和分析时间长等问题。目前，液相色谱-质谱联用方法用于金红片中川楝素的检测未见文献报道。本研究建立了超高效液相色谱-串联质谱方法，此方法前处理简单，分离时间短，灵敏度高，为金红片的质量标准升级提供了技术基础。

1 材料

1.1 仪器

Exion LC AD型高效液相色谱仪(美国AB Sciex 公司)；QTRAP 6500+型质谱仪(美国AB Sciex 公司)；Mettler NewClassic MS型电子天平(瑞士Mettler公司)。

1.2 药品与试剂

金红片(批号为180401、190303及190401，购自金鹤年堂大药房，均为市售产品)；川楝素对照品(批号为111842-201804，纯度为96.9%，购自中国食品药品检定研究院)；甲醇、乙腈和蒸馏水(均为色谱纯，购自Fisher公司)。

2 方法与结果

2.1 色谱-质谱条件

2.1.1 色谱条件：使用Exion LC AD超高效液相色谱仪，QTRAP 6500+质谱仪。采用Phenomenex Kinetex XB-C18色谱柱(100 mm×2.1 mm，2.6 μm)，流动相为水(A)和乙腈(B)，流速为0.5 ml/min，柱温为40 ℃，进样量为10 μl。梯度洗脱程序：0 min，70%A；0～3 min，70%～50%A；3～3.5 min，50%～5%A；3.5～4.0 min，5%～5%A；4.0～4.1 min，5%～70%A；4.1～5.0 min，70%～70%A。

2.1.2 质谱条件：质谱离子化方式为电喷雾离子源负离子模式(ESI-)，川楝素在多反应监测(multiple reaction monitoring，MRM)模式下的定量离子对为m/z 573.3→531.3，碰撞电压为-26 V，去簇电压为-95 V，质谱图见图1。……