张鑫 郝宇

摘要 利用相关分析和通径分析考察了海南岛东寨港海水中重金属含量与海域pH、盐度之间的关系。相关分析表明，Ni、Zn、Hg含量与海域pH之间呈极显著或显著负相关;As含量与海域pH之间呈极显著正相关;Ni、Zn、Cu与海域盐度之间呈极显著或显著负相关;As与盐度之间呈极显著正相关。通径分析表明：重金属含量对海域pH的直接作用大小顺序为As>Ni>Hg>Zn>Cu>Cd>Pb;重金属含量对海域盐度的直接作用大小顺序为Ni>Pb>Cu>As>Zn>Hg>Cd。

关键词 重金属含量;pH;盐度;相关分析;通径分析

中图分类号 X55文献标识码 A

文章编号 0517-6611（2021）02-0052-04

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2021.02.016

开放科学（资源服务）标识码（OSID）：

Detection and Relationship between Heavy Metal Content and pH，Salinity Respectively in the Sea Area of Dongzhai Harbor of Hainan Island

ZHANG Xin，HAO Yu （Hainan Geological Survey and Disign Institute，Haikou，Hainan 570206）

Abstract The relationship between heavy metal content and pH，salinity respectively in the sea area of Dongzhai Harbor of Hainan Island was studied by correlation analysis and path analysis.The result of correlation analysis showed that there was an extremely significant or significant negative correlation between content of Ni，Zn，Hg and pH of sea area respectively，as well as between content of Ni，Zn，Cu and salinity of sea area respectively，and there was an extremely significant positive correlation between content of As and pH，salinity respectively of sea area.The result of path analysis showed that，the order of direct effect of heavy metal on pH of sea area was As>Ni>Hg>Zn>Cu>Cd>Pb，and the order of direct effect of heavy metal on salinity of sea area was Ni>Pb>Cu>As>Zn>Hg>Cd.

Key words Heavy metal content;pH;Salinity;Correlation analysis;Path analysis

海南岛东寨港红树林自然保护区处于海口市和文昌市交界处，属近海及海岸湿地类型中的红树林沼澤湿地，其主要保护对象为红树林[1]。在保护区内生长着我国面积最大、种类齐全、保存最完整的成片红树林，且红树种类多达32种以上[2]。海南岛东寨港红树林自然保护区是我国建立的第一个红树林保护区，也是我国7个被列入国际重要湿地名录的保护区之一，研究该地区环境指标之间的关系对红树林和湿地保护都有着重要的意义[3-5]。研究表明，海水中的pH和盐度是制约红树植物生长分布的一个重要因子，东寨港部分红树植物生长在pH适宜且盐度高达8‰～20‰的海滩上[6-7]，其海水重金属含量高低直接影响到海域中的pH和盐度变化，进而间接影响红树植物的生长[8]。海水环境是海洋生态系统的重要组成部分，它不仅能反映污染海域生态系统的稳定性，而且还具有巨大的潜在环境修复功能[9-10]。张际标等[11]研究了不同初始pH下海水中重金属含量变化及其影响，发现pH与水体重金属含量之间关系密切，pH越低、重金属含量越高。李娟英等[12]研究了pH对污水污泥中污染物浸出量的影响，结果表明：Zn、Cd、Pb和As在酸性和碱性条件下浸出量较高，Cu在碱性条件下的浸出量比酸性条件下高。黄智伟[13]研究了表层海水重金属的变化特征及影响因素，发现重金属Cr、Zn在混合过程中，固液分配系数会随着盐度的增加而减小。王艳等[14]研究了水环境中重金属污染行为和相关效应，结果表明：近海海域重金属由陆地向海洋方向，随着海水盐度的增高，重金属含量降低。综上研究，海水中重金属含量是一个重要的环境参数且是影响环境指标的重要因素，海水中重金属含量预示着该地区潜在的生态风险性[15]。通过检测海南岛东寨港海域pH、盐度和重金属含量，利用相关分析和通径分析研究该地区重金属含量与海域pH和盐度之间的关系，明确重金属含量对该海域pH和盐度的影响规律，以期为该地区环境指标的修复和改善提供试验依据。

1 材料与方法

1.1 海水样品的采集与制备 海水采样工作区的面积为40 km2，均匀采集30件海水样品，采样点的顺序依次编号为HS01～HS30。海水采样在自然水流状态下进行，不扰动水流与底部沉积物，水样采集量满足分析方法所需水量及备用量，采集水样要防止污染，水样盛于带有内盖的聚乙烯塑料瓶中，并隔开放置。带回实验室进行保存，备用[16]。

仪器：电感耦合等离子质谱仪（ICP-MS）、原子吸收分光光度计、二乙基硫代氨基甲酸银分光光度计、电导仪、pH计。

1.2 项目测定

1.2.1 海水中重金属含量的测定。海水中重金属含量的测定方法见文献[16]。

1.2.2 海水中pH、盐度的测定。海水中pH、盐度的测定方法见文献[16]。

1.3 数据处理 利用统计分析软件SPSS17.0进行相关分析和通径分析[17]。

2 结果与分析

2.1 pH、盐度与重金属含量指标之间的相关性分析

由表1可知，海水中pH为6.63～8.75，总体北部高于南部，其高值区主要分布在铺前—演海一带，此处为较大河流入海口，其分布可能与海水潮水位有关。海水中盐度为458～49 400 mg/L，属不均匀分布，高值点分布在靠近河流入海口。pH总体分布与盐度大致相同并且地质背景为第四纪更新世八所组。在检测的8种重金属元素中，Cr在该调查区域内未被检出;Pb、Cd、Hg、Cu、Ni、Zn分布大致相同，地质背景为第四纪更新世多文组，高值区主要分布在西部演丰镇—三江镇一带;As含量分布较均匀，总体北面高于南面，高值区主要分布在演海—铺前附近海湾，地质背景为第四纪更新世八所组。根据《海水水质标准》（GB 3097—1997）[18]，对重金属元素指标各类标准值进行单因子环境质量评价发现，在重金属元素中，As、Cd、Cr和Cu含量等级在该区域海水单因子环境质量评价中均属于 Ⅰ 类水，单因子环境质量评价均为较好，对该区域海水水质影响不大。Zn含量等级，除HS10、HS15属Ⅱ类水标准外，在其余28个采样点均满足Ⅲ类水（适用于一般工业用水区，滨海风景旅游区）标准，其元素含量的环境质量评价较差。Pb元素含量分布不均匀，在HS21采样点环境质量评价最差，为Ⅳ类水标准，而在HS02、HS10等8处采样点环境质量评价最好，均为 Ⅰ 类水标准。

2.2 重金属含量指标与pH、盐度的相关分析和通径分析

由表2可知，pH、盐度与重金属含量之间存在着不同程度的相关性[19]。有的达到极显著负相关，如pH与Ni、盐度与Ni之间的相关系数分别为-0.831和-0.770，而pH与盐度、pH与As及盐度与As之间达到极显著正相关，其之间的相关系数达0.697、0.803和0.534。另外，重金属指标之间也存在不同程度的相关性，有的达到极显著正相关，如Ni和Zn、Zn和Cu之间的相关系数分别为0.485和0.589，此外，Cu和Cd、As和Ni之间存在极显著负相关，且相关系数分别为-0.473 和-0.716。

根据通径理论，各种因素不仅自身对结果产生直接影响，而且还通过与其他因素之间的关系对结果产生间接影响，从而明确这种相关性的来源。各种因素对结果的总作用是直接与间接影响的综合。相关性分析可以判断一个因素对结果最终作用的大小，但是不能分析出这种作用的组成和来源，因此为了更准确分析重金属含量对pH、盐度的影响，可进行通径分析，作出pH、盐度与重金属含量之间的回归方程，则每个因素的标准化偏回归方程即为这个因素对结果产生的直接影响，为直接通径系数。而一个因素与另一个因素的相关系数乘以另一个因素的直接通径系数，为这个因素通过另一个因素对结果产生的间接影响，即为间接的通径系数[20]。根据通径系数的计算方法，进行重金属含量与pH、盐度之间的通径分析，结果如表3、4所示。

通过相关分析，可以将金属含量与pH之间相关性分解为直接作用和间接作用。根据通径分析（表3）可知，重金属含量对pH的直接作用（直接通径系数绝对值）大小顺序为As>Ni>Hg>Zn>Cu>Cd>Pb。As对pH的直接作用为正向最大，同时还通过Pb、Cd、Ni、Zn及Hg的正向间接作用，使As与pH的相关性达到极显著水平（P<0.01）。Ni对pH的直接作用为负向，并且通过Pb、Cd、Zn、As和Hg的负向间接作用，加强了Ni与pH之间的负相关性，并使之达到极显著水平（P<0.01）。Zn和Hg虽然对pH的直接作用不大，但是通过Pb、Cd、Ni和As的负向间接作用，使得它们与pH之间的相关性达到显著水平（P<0.05）。其他金属含量的直接作用较小，并且间接作用互相抵消，因此与pH的相关性不显著。

由表4可知，重金属含量对盐度的直接作用（直接通径系数绝对值）大小顺序为Ni>Pb>Cu>As>Zn>Hg>Cd。Ni对盐度的负向直接作用很大，其他金属含量的间接作用与之相比很小，因此Ni与盐度呈极显著负相关（P<0.01）。Zn、Cu和As对盐度的直接作用不大，但是通过其他金属的间接作用，使它们与盐度的相关性都具有显著性（P<0.05）。Pb、Cd和Hg的直接作用和间接作用都不大，使得它们与盐度的相关性不具有显著性。

3 结论

海水重金属含量检测表明，HS10、HS15属Ⅱ类水标准外，其余28个采样点均满足Ⅲ类水标准。HS21采样点环境质量评价最差，为Ⅳ类水标准，而在HS02、HS10等8处采样点环境质量评价最好，均为Ⅰ类水标准。相关性表明：Ni、Zn、Hg与pH之间呈极显著或显著负相关;As与pH之间呈极显著正相关;Ni、Zn、Cu与盐度之间呈极显著或显著负相关;As与盐度之间呈极显著正相关。通径分析表明：重金属含量对pH的直接作用大小顺序为As>Ni>Hg>Zn>Cu>Cd>Pb;重金属含量对盐度的直接作用大小顺序为Ni>Pb>Cu>As>Zn>Hg>Cd。

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