张瑶瑶, 韩 彪,2, 李 楠, 宋雪婷, 赵梦鸽, 李博解, 朱 磊,3*

(1. 湖北工程学院 化学与材料科学学院，湖北 孝感 432000； 2. 湖北大学 材料科学与工程学院，湖北 武汉 430062； 3. 华中科技大学 生物无机化学与药物湖北省重点实验室，湖北 武汉 430074)

不对称Henry加成反应是一种十分有效构建碳-碳键的方法[1-4]，得到的手性产物β-硝基醇化合物不仅可还原为氨基醇、氧化生成硝基酮、脱水生成硝基烯等，而且能够通过亲核进攻发生取代反应(Chart 1)。高对映选择性的手性β-硝基醇被认为是具有重要价值的有机中间体，能够转化为各类有价值的化工产品及药物。例如，以β-硝基醇化合物为中间体制备得到的手性硝基醇、氨基醇、羟基酸等手性产物是重要的手性砌块，可用于合成拟肾上腺素药、受体阻滞剂和氨基酸等多种手性药物，还可用于催化二烷基锌和醛的不对称加成反应、不对称环氧化反应等多种不对称催化反应体系中。因此，研发手性催化剂并应用于不对称催化Henry加成反应具有十分重要的意义。此前，已有关于不对称Henry反应研究进展报道[5-8]，但近些年，国内鲜有关于此类反应总结，因此，本文根据近年来国内外研究进行综述。

自1992年，Sasai等[9]报道了第一例催化的不对称Henry反应后，有机化学工作者在这一领域开展了深入的研究。在早期报道中，主要通过手性辅剂来制备β-硝基醇化合物，但手性辅剂价格昂贵，不利于大量使用，且该方法所得手性产物产率较低，限制了反应的大规模应用。目前得到手性单一β-硝基醇化合物最有效的方法是利用不对称催化的Henry反应，即将硝基烷烃类化合物与醛类物质在手性催化剂的作用下直接发生不对称Henry加成反应，得到手性单一的β-硝基醇类化合物。……