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DMF催化碳酸乙烯酯与苯酚合成苯氧乙醇

2021-06-04刘茜茜王公应陈学君刘绍英

合成化学 2021年5期

刘茜茜, 王公应, 陈学君, 刘绍英*

(1. 中国科学院 成都有机化学研究所,四川 成都 610041; 2. 中国科学院大学,北京 100049)

苯氧乙醇分子结构中含有醚键、羟基,可用作醋酸纤维素、树脂、染料等的溶剂,防腐杀菌剂,合成增塑剂、杀菌剂、香料和药物等[1-3]。

合成苯氧乙醇的方法主要有氯乙醇法、环氧乙烷法、碳酸乙烯酯法[4-12],环氧乙烷法是目前工业生产的主要方法。环氧乙烷法以环氧乙烷和苯酚为原料,在反应温度200 ℃、压力为0.13~1.5 MPa的工艺条件下反应,原料转化率≥99%,产率≥93%,产物中主要杂质为苯氧乙醇与环氧乙烷的加成产物以及多甘醇等,分离难度大,对设备要求较高。氯乙醇法是在常压下先将苯酚与氢氧化钠反应生成酚钠,然后酚钠与氯乙醇缩合制备苯氧乙醇,经蒸馏得到产品,产率在88%左右,但生产过程会产生大量的废水,产物后处理较复杂。碳酸乙烯酯法是碳酸乙烯酯和苯酚在常压下反应制得产物,反应条件较为温和,未来有望代替环氧乙烷路线成为工业化路线,其关键是催化剂及其工艺。Kinage等[13]研究了KL沸石负载碱催化剂对碳酸乙烯酯与苯酚合成苯氧乙醇的催化活性,研究表明:在n(EC)/n(PhOH)=1、反应温度为170 ℃、反应时间12 h、催化剂用量为1.1wt%的工艺条件下,苯酚转化率为99%,苯氧乙醇产率为98.5%,以正己烷-乙酸乙酯混合物为洗脱液,通过柱层析色谱法分离,苯氧乙醇的收率达94%,但反应时间过长、产物的分离纯化方法不适合于规模化生产。Cocchi等[14]研究了Na-MOR对苯酚与碳酸乙烯酯合成苯氧乙醇的催化活性,研究表明:在n(EC)/n(PhOH)=1、反应温度210 ℃、反应时7 h、催化剂用量为(基于苯酚)0.5%的工艺条件下,苯酚的转化率为60%,苯氧乙醇的选择性为100%,但苯酚转化率较低。……

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