夏俊丽 唐文文 刘 杰 王美会 任慧婧

(铜仁职业技术学院 药学院，贵州 铜仁 554300)

众所周知，氮最外层有五个电子，它既是供电子原子，也是一个很好的配位基团。因为含氮手性配体原材料易得、制备容易以及性质稳定，所以人们在研究手性配体的同时合成出很多含氮手性的配体，其中开发较多的是含氮杂环的咪唑啉配体和噁唑啉配体，它们都是五元杂环类化合物，且都可以和金属离子进行很好的配位而形成相应的高分子络合物或金属配合物，并在催化不对称环丙烷化反应中取得了较好的催化效果。

早在1995年时，Corey[1]课题组成功制备了具有联苯骨架类的配体 1，使之与等摩尔的CuOTf(C6H6)0.5在二氯甲烷溶液中23oC条件下反应2 h 后用于催化分子内的环丙烷化反应，第一次合成了目标物质 sirenin，并表现出了优异的对映选择性，产物的ee 值高达90%(Scheme 1)。

Scheme 1

之后在1997年和2000年，Ikeda小组[2，3]相继合成了没有任何取代基团的联苯骨架类双噁唑啉配体2，分离提取并使之与金属盐CuOTf配位后，再经NOE分析研究表明配体只含有(S，aS，S)-2构型，经实验验证此构型配体在催化苯乙烯的环丙烷化反应中，目标产物的ee值最高达92 %，也显示出了较优的对映选择性。其实在1996年时，Hayashi等[4]也合成了类似的配体(S，S)-3(联萘骨架的双噁唑啉配体)，与CuOTf(C6H6)0.5配合后，试着应用在苯乙烯环丙烷化反应中，得到了出乎意料的结果，对映选择性最高可达97%(for cis)。

接着在1998年Rippert小组[5]为了考察此类配体在催化苯乙烯和重氮酸酯的不对称环丙烷化反应中的应……