张琳婧，全颖萱，李林海，张小琴，黄鸣清，邱亚铁，倪 林,3*，徐会有*

1福建农林大学植物保护学院，福州 350002；2福建中医药大学药学院，福州 350122；3自然生物资源保育利用福建省高校工程研究中心，福州 350002

红豆树(OrmosiahosieiHemsl.& E.H.Wilson)为豆科(Fabaceae)红豆属(Ormosia)植物，又称何氏红豆树、鄂西红豆树等[1]，主要分布于福建、广东、广西、云南等地，是福建省重点推广的珍贵乡土树种[2]，人工种植面积大，资源丰富，药用价值高，其根、茎、叶和种子均可入药，可用于治疗跌打损伤、风湿性关节炎和血滞经闭等[3]，福建龙岩、宁德等畲族聚居区有食用红豆树枝叶汤药防治心脑血管疾病的用法。然而，围绕这些药效的相关研究却鲜有报道。化学成分研究方面，国内外学者已从红豆树及其同属植物中分离鉴定出包括生物碱类、萜类、黄酮类、木脂素类和挥发油成分等多种类型成分[4-8]。课题组一直致力于红豆树的药用价值开发与利用研究，前期已从红豆树根、种子及枝条提取物中分离鉴定多种具有抑菌、抗肿瘤等活性成分[5-8]。本文对红豆树枝条化学成分继续研究，又分离纯化、鉴定11个黄酮及其苷类化合物，并采用脂多糖(LPS)诱导的小鼠BV-2小胶质细胞模型，测定炎症细胞因子白介素-6(IL-6)分泌量，对化合物的抗炎活性进行初探，以期为该植物药用价值的进一步开发提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 仪器与材料

W2695-QDA高效液相色谱-质谱联用仪(美国Waters公司)；LC-20AP制备型高效液相色谱仪(日本Shimadzu公司)；Bruker AV400核磁共振仪(德国Bruker公司)；Agilent 6520型高分辨质谱仪(美国Agilent科技公司)；C18分析型反相色谱柱(150 mm×4.6 mm，5 μm，北京迪马科技公司)；ODS-A制备型反相色谱柱(250 mm×10 mm，5 μm，日本YMC公司)；Opti-Chiral A1镜像手性分析柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)；CPA225D型电子分析天平(德国Sartorius集团)；细胞培养箱、PrimoR高速台式冷冻离心机(美国Thermo Fisher公司)；4 ℃离心机(德国Eppendorf公司)；酶标仪(瑞士TECAN公司)；电泳仪、化学发光成像仪(美国BIO-RAD公司)。

D101型大孔吸附树脂(北京聚福树脂厂)；柱色谱层析硅胶(200～300目，青岛海洋化工公司)；Sephadex LH-20凝胶(美国GE公司)；分析纯有机试剂乙醇、甲醇、二氯甲烷等(国药化工有限公司)；色谱级甲醇、乙腈、正己烷、异丙醇(默克公司)；氘代甲醇、二甲亚砜(美国CIL公司)；超纯水(实验室自制)。小鼠BV-2小胶质细胞(中国典型培养物保存中心)；RPMI-1640培养基(美国Gibco公司)；LPS、MTT(美国Sigma公司)；ELISA试剂盒(武汉博士德公司)。

红豆树枝条(标本号20170415)于2017年4月采自福建省福州市晋安区北峰山区(119.34°E，26.15°N；海拔526 m)的一棵30年生红豆树，经福建农林大学林学院邹双全教授鉴定为豆科红豆属植物红豆树OrmosiahosieiHemsl.& E.H.Wilson的树枝。树枝干燥后，枝叶分离，枝条部分粉碎备用。

1.2 提取与分离

干燥红豆树枝条粉末12.5 kg，用70%乙醇回流提取(125 L×2，每次3 h)，滤液减压浓缩，得到粗提物1.2 kg。用48 L水溶解，水溶物过D101大孔吸附树脂(水∶乙醇 = 100∶0、70∶30、40∶60、5∶95梯度洗脱)，得到5个部位(Pt.1～5)。Pt.4(160.0 g)经过硅胶柱色谱(二氯甲烷∶乙醇 = 1∶0→0∶1梯度洗脱)，得到17个组分(Pt.4.1～17)。

Pt.4.9(3.9 g)经凝胶柱色谱(甲醇)，得到12个组分(Pt.4.9.1～12)。Pt.4.9.7(98.3 mg)经半制备高效液相色谱(C18，甲醇∶水 = 43∶57，3.0 mL/min，210 nm)，得到化合物1(tR= 24.821 min，3.7 mg)。Pt.4.9.11(57.6 mg)经制备高效液相色谱(C18，甲醇∶水 = 44∶56，8.0 mL/min，210 nm)，得到化合物2(tR=40.468 min，10.5 mg)。

Pt.4.11(7.0 g)经硅胶柱色谱(二氯甲烷∶甲醇 = 8∶1→1∶1梯度洗脱)，得到7个组分(Pt.4.11.1～7)，Pt.4.11.2(4.0 g)经凝胶柱色谱(甲醇)，得到6个组分(Pt.4.11.2.1～6)。Pt.4.11.2.4(306.4 mg)经制备高效液相色谱(C18，乙腈∶水 = 22∶78，8.0 mL/min，254 nm)，得到化合物3(tR= 29.688 min，4.2 mg)。Pt.4.11.2.6(156.7 mg)经制备高效液相色谱(C18，甲醇∶水 = 38∶62，8.0 mL/min，210 nm)纯化得到化合物9(tR= 34.278 min，25.5 mg)。

Pt.4.12(5.5 g)经凝胶柱色谱(甲醇)，得到8个组分(Pt.4.12.1～8)。Pt.4.12.4(1.5 g)经制备高效液相色谱(C18，甲醇∶水 = 45∶55，8.0 mL/min，210 nm)纯化得到化合物5(tR= 56.788 min，13.1 mg)。Pt.4.12.5(33.4 mg)经重结晶得到化合物4(10.9 mg)。Pt.4.12.7(111.9 mg)经制备高效液相色谱(C18，甲醇∶水 = 45∶55，8.0 mL/min，210 nm)纯化得到化合物8(tR= 15.385 min，3.0 mg)。Pt.4.12.8(226.9 mg)经制备高效液相色谱(C18，乙腈∶水 = 20∶80，8.0 mL/min，210 nm)纯化得到化合物6(tR= 23.933 min，12.7 mg)和7(tR= 34.830 min，2.4 mg)。

Pt.4.15(4.0 g)经凝胶柱色谱(甲醇)得到7个组分(Pt.4.15.1～7)；Pt.4.15.4(248.9 mg)经制备高效液相色谱(C18，乙腈∶水 = 18∶82，8.0 mL/min，290 nm)纯化得到化合物11(tR=10.774 min，22.8 mg)。Pt.4.15.5(1.9 g)经制备高效液相色谱(C18，乙腈∶水 = 20∶80，8.0 mL/min，210 nm)纯化得到化合物10(tR= 26.940 min，241.4 mg)。

1.3 抗炎活性测定

1.3.1 供试品溶液配制

取化合物3、4和9，用DMSO溶解，配制成浓度为50 mol/L的供试品溶液。

1.3.2 细胞培养

复苏小鼠BV-2小胶质细胞，在37 ℃、5% CO2培养箱内，将细胞培养于RPMI-1640完全培养基(含10% 胎牛血清和1%青霉素-链霉素)，每天换液，隔天传代，备用。

1.3.3 模型建立与分组

将处于对数生长期、状态良好的BV-2细胞接种于孔板，继续培养12 h后用LPS(终浓度100 ng/mL)刺激BV-2细胞12 h。

实验分组：正常对照组、LPS模型组(100 ng/mL)和单体组(20 μmol/L)。

1.3.4 ELISA法检测细胞上清中促炎因子IL-6的水平

参考文献[9]中的方法，将BV-2细胞接种于24孔板，种板浓度为5×104个/mL，每孔500 μL，按照组别加入对应的供试品和LPS，每组3个复孔，继续培养12 h后收集细胞上清液，于4 ℃离心机离心(12 000 rpm，5 min)后取上清。按照ELISA试剂盒说明书进行操作，于450 nm处测定吸光度(A)值，根据标准曲线计算各样品中IL-6的含量。

2 结果与分析

2.1 结构鉴定

化合物1淡黄色粉末；UVλmax(MeOH-H2O)：254.5、290.1 nm；HR-ESI-MS：m/z299.055 9[M-H]-(计算值299.056 1)，提示相对分子质量为300；分子式为C16H12O6，不饱和度为11。IR(cm-1)：3 196、2 924、1 633、1 583、1 285、1 202、1 081、830。在1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)谱中，较低场区δH：10.69(1H，s)，8.96(1H，s)，8.89(1H，s)存在3个活泼氢信号，推测含有3个羟基；δH：3.79(3H，s)提示存在1个甲氧基；δH：8.02(1H，s)，6.38(1H，d，J= 2.0 Hz)，6.37(1H，d，J= 2.0 Hz)，6.92(1H，overlapped)，6.72(1H，overlapped)，6.71(1H，overlapped)为6个芳香质子信号。在13C NMR(100 MHz，DMSO-d6)谱中显示了16个碳信号，结合DEPT谱，确定该化合物有1个甲氧基(δC：55.9)、6个次甲基(均为烯碳，δC：94.8、96.5、115.2、116.8、119.9；δC：150.3为连氧碳)和9个季碳(δC：124.8、123.3、107.9；δC：173.8为羰基碳；δC：162.3、161.2、159.1、145.1、144.7为连氧碳)。化合物1的13C NMR数据与已知化合物香豌豆酚(orbol)[10]相近，仅多出一个甲氧基，推测其为异黄酮且在已知化合物结构基础上羟基被甲氧基取代。化合物1的平面结构通过2D NMR得到进一步确证。HMBC谱显示H-6(6.37，d，2.0 Hz)与C-8(δC：94.8)、C-7(δC：162.3)和C-10(δC：107.9)相关；H-8(6.38，d，2.0 Hz)与C-6(δC：96.5)、C-9(δC：159.1)和C-10(δC：107.9)相关；H-2(8.02，s)与C-9(δC：159.1)、C-4(δC：173.8)和C-1′(δC：123.3)相关；H-2′(6.72，overlapped)与C-3(δC：124.8)、C-1′(δC：123.3)和C-4′(δC：145.1)相关；H-5′(6.71，m)与C-1′(δC：123.3)和C-3′(δC：144.7)相关；H-6′(6.92，overlapped)与C-3(δC：124.8)、C-2′(δC：119.9)、C-4′(δC：145.1)和C-5′(δC：115.2)相关；甲氧基质子(δH：3.79)与C-5(δC：161.2)和C-6(δC：96.5)相关，证实连接在C-5上。1H-1H COSY谱显示，H-5′(6.71，overlapped)与H-6′(6.92，overlapped)相关。综合以上信息，确定化合物1的平面结构为3′，4′，7-三羟基-5-甲氧基异黄酮(3′,4′,7-trihydroxy-5-methoxyisoflavone)。经SciFinder数据库检索确定为新化合物。1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)及13C NMR(100 MHz，DMSO-d6)核磁数据见表1。化合物1和2的详细结构鉴定数据原始图谱可从本刊官网免费下载(www.trcw.ac.cn)。

表1 化合物1的1H NMR(400 MHz)和13C NMR(100 MHz)数据

图1 化合物1的结构式、HMBC和1H-1H COSY主要相关

化合物2白色粉末；分子式为C15H12O6；UVλmax(MeOH-H2O)：287.7 nm；HR-ESI-MS:m/z289.071 9[M﹢H]﹢；1H NMR(400 MHz，CD3OD)δ：4.54(1H，t，J= 10.8 Hz，H-2)，4.37(1H，dd，J= 10.8，5.6 Hz，H-2)，4.18(1H，dd，J= 10.8，5.6 Hz，H-3)，5.89(1H，d，J= 2.0 Hz，H-6)，5.87(1H，d，J= 2.0 Hz，H-8)，6.32(1H，d，J= 2.4 Hz，H-2′)，6.84(1H，d，J= 8.4 Hz，H-5′)，6.26(1H，dd，J= 8.4，2.4 Hz，H-6′)；13C NMR(100 MHz，CD3OD)δ：71.5(C-2)，48.0(C-3)，199.5(C-4)，165.8(C-5)，97.0(C-6)，168.2(C-7)，95.9(C-8)，165.2(C-9)，103.8(C-10)，113.9(C-1′)，103.7(C-2′)，157.6(C-3′)，159.2(C-4′)，131.9(C-5′)，107.7(C-6′)。该成分的平面结构通过2D NMR进一步确定为3′，4′，5，7-四羟基二氢异黄酮(3′,4′,5,7-tetrahydroxy dihydro isoflavone)，HMBC及1H-1H COSY相关信息如图2所示，CD谱信号为0，推测为一对对映体。课题组首次提供了该成分的NMR数据，并进行了手性拆分(条件：正己烷∶异丙醇 = 80∶20，检测波长：220 nm)，保留时间分别为tR2a=17.2 min、tR2b=29.3 min。由于成分的量较少，未能得到足够的对映体。

图2 化合物2的HMBC和1H-1H COSY主要相关

化合物3淡黄色粉末；分子式为C23H24O10；UVλmax(MeOH-H2O)：249.7 nm；1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：8.21(1H，s，H-2)，6.60(1H，d，J= 2.0 Hz，H-6)，6.74(1H，d，J= 2.0 Hz，H-8)，7.44(2H，d，J= 8.8 Hz，H-2′，6′)，6.97(2H，d，J= 8.8 Hz，H-3′，5′)，5.08(1H，d，J= 7.2 Hz，H-1′′)，3.84(3H，s，5-OCH3)，3.78(3H，s，4′-OCH3)；13C NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：151.2(C-2)，124.6(C-3)，173.8(C-4)，160.8(C-5)，97.2(C-6)，161.5(C-7)，95.7(C-8)，158.9(C-9)，109.6(C-10)，124.3(C-1′)，130.3(C-2′，6′)，113.5(C-3′，5′)，158.9(C-4′)，99.9(Glc-1′′)，73.2(Glc-2′′)，76.6(Glc-3′′)，69.8(Glc-4′′)，77.4(Glc-5′′)，60.7(Glc-6′′)，56.2(5-OCH3)，55.2(4′-OCH3)。上述核磁数据与文献[11]报道基本一致，化合物3鉴定为染料木苷-5，4′-二甲醚，英文名为genistin-5,4′-methyl ether。

化合物4白色粉末；分子式为C27H30O14；UVλmax(MeOH-H2O)：271.1 nm；ESI-MS:m/z579[M﹢H]﹢；1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：8.43(1H，s，H-2)，6.47(1H，d，J= 2.4 Hz，H-6)，6.74(1H，d，J= 2.4 Hz，H-8)，7.52(2H，d，J= 8.8 Hz，H-2′，6′)，7.02(2H，d，J= 8.8 Hz，H-3′，5′)，5.05(1H，d，J= 7.2 Hz，H-1′′)，12.90(1H，s，5-OH)，3.79(3H，s，4′-OCH3)；13C NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：155.0(C-2)，122.8(C-3)，180.5(C-4)，161.6(C-5)，99.7(C-6)，163.0(C-7)，94.6(C-8)，157.3(C-9)，106.2(C-10)，122.2(C-1′)，130.3(C-2′，6′)，113.8(C-3′，5′)，159.2(C-4′)，99.8(Glc-1′′)，73.0(Glc-2′′)，76.4(Glc-3′′)，69.9(Glc-4′′)，75.6(Glc-5′′)，67.8(Glc-6′′)，109.4(Api-1′′′)，76.0(Api-2′′′)，78.7(Api-3′′′)，73.3(Api-4′′′)，63.2(Api-5′′′)，55.2(4′-OCH3)。上述核磁数据与文献[12]报道基本一致，化合物4鉴定为澳白檀苷，英文名为lanceolarin。

化合物5白色粉末；分子式为C28H32O14；UVλmax(MeOH-H2O)：260.4、325.8 nm；ESI-MS:m/z591[M-H]-；1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：8.45(1H，s，H-2)，6.45(1H，d，J= 2.4 Hz，H-6)，6.74(1H，d，J= 2.4 Hz，H-8)，7.52(2H，d，J= 8.8 Hz，H-2′，6′)，7.02(2H，d，J= 8.8 Hz，H-3′，5′)，5.03(1H，d，J= 7.2 Hz，H-1′′)，4.52(1H，br s，H-1′′′)，1.10(3H，d，J= 6.4 Hz，H-6′′′)，12.86(1H，s，5-OH)，3.79(3H，s，4′-OCH3)；13C NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：155.2(C-2)，122.8(C-3)，180.5(C-4)，161.5(C-5)，99.8(C-6)，162.9(C-7)，94.7(C-8)，157.3(C-9)，106.2(C-10)，122.3(C-1′)，130.3(C-2′，6′)，113.8(C-3′，5′)，159.3(C-4′)，100.7(Glc-1′′)，73.1(Glc-2′′)，76.5(Glc-3′′)，70.0(Glc-4′′)，75.7(Glc-5′′)，66.5(Glc-6′′)，99.9(Rha-1′′′)，70.3(Rha-2′′′)，70.7(Rha-3′′′)，72.2(Rha-4′′′)，68.4(Rha-5′′′)，17.9(Rha-6′′′)，55.2(4′-OCH3)。上述核磁数据与文献[13]报道基本一致，化合物5鉴定为鹰嘴豆芽素A-7-O-芸香糖苷，英文名为biochanin A-7-O-rutinoside。

化合物6无色针状结晶；分子式为C21H20O10；UVλmax(MeOH-H2O)：259.2、325.8 nm； ESI-MS:m/z433[M﹢H]﹢；1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：8.44(1H，s，H-2)，6.47(1H，d，J= 2.0 Hz，H-6)，6.72(1H，d，J= 2.0 Hz，H-8)，7.40(2H，d，J= 8.4 Hz，H-2′，6′)，6.82(2H，d，J= 8.4 Hz，H-3′，5′)，5.07(1H，d，J= 7.2 Hz，H-1′′)，12.95(1H，s，5-OH)，9.64(1H，s，4′-OH)；13C NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：154.7(C-2)，122.6(C-3)，180.6(C-4)，161.7(C-5)，99.6(C-6)，163.0(C-7)，94.6(C-8)，157.3(C-9)，106.1(C-10)，121.0(C-1′)，130.3(C-2′，6′)，115.1(C-3′，5′)，157.5(C-4′)，99.8(Glc-1′′)，73.2(Glc-2′′)，76.5(Glc-3′′)，69.6(Glc-4′′)，77.2(Glc-5′′)，60.6(Glc-6′′)。上述核磁数据与文献[14]报道基本一致，化合物6鉴定为染料木苷，英文名为genistin。

化合物7淡黄色粉末；分子式为C21H20O10；UVλmax(MeOH-H2O)：245.4、266.4、299.6 nm；ESI-MS:m/z433[M﹢H]﹢；1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：6.91(1H，s，H-3)，6.20(1H，d，J= 2.0 Hz，H-6)，6.52(1H，d，J= 2.0 Hz，H-8)，8.04(2H，d，J= 8.8 Hz，H-2′，6′)，7.18(2H，d，J= 8.8 Hz，3′，H-5′)，5.03(1H，d，J= 7.2 Hz，H-1′′)，12.91(1H，s，5-OH)；13C NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：163.1(C-2)，103.9(C-3)，181.9(C-4)，161.5(C-5)，99.0(C-6)，164.3(C-7)，94.1(C-8)，157.4(C-9)，103.8(C-10)，123.9(C-1′)，128.2(C-2′，6′)，116.6(C-3′，5′)，160.3(C-4′)，99.8(Glc-1′′)，73.2(Glc-2′′)，76.5(Glc-3′′)，69.6(Glc-4′′)，77.2(Glc-5′′)，60.6(Glc-6′′)。上述核磁数据与文献[15]报道基本一致，化合物7鉴定为芹菜素-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，英文名为apigenin-4′-O-β-D-glucoside。

化合物8淡黄色粉末；分子式为C21H20O10；UVλmax(MeOH-H2O)：214.3、268.7、337.8 nm；ESI-MS:m/z431[M﹢H]﹢；1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：6.79(1H，s，H-3)，6.27(1H，s，H-6)，8.03(2H，d，J= 9.2 Hz，H-2′，6′)，6.89(2H，d，J= 9.2 Hz，H-3′，5′)，4.68(1H，d，J= 10.0 Hz，H-1′′)，13.17(1H，s，5-OH)，10.85(1H，s，7-OH)，10.36(1H，s，4′-OH)；13C NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：163.9(C-2)，102.5(C-3)，182.1(C-4)，161.1(C-5)，98.1(C-6)，162.5(C-7)，104.6(C-8)，156.0(C-9)，104.0(C-10)，121.6(C-1′)，129.0(C-2′，6′)，115.8(C-3′，5′)，160.4(C-4′)，73.4(Glc-1′′)，70.8(Glc-2′′)，78.7(Glc-3′′)，70.5(Glc-4′′)，81.9(Glc-5′′)，61.3(Glc-6′′)。上述核磁数据与文献[16]报道基本一致，化合物8鉴定为牡荆素，英文名为vitexin。

化合物9白色粉末；分子式为C21H22O10；UVλmax(MeOH-H2O)：213.2、282.9、329.4 nm；ESI-MS:m/z433[M-H]-；1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：5.50(1H，dt，J= 2.8，12.8 Hz，H-2)，2.73(1H，dt，J= 2.8，17.2 Hz，H-3)，6.14(1H，d，J= 2.4 Hz，H-6)，6.15(1H，d，J= 2.4 Hz，H-8)，7.33(2H，d，J= 8.8 Hz，H-2′，6′)，6.80(2H，d，J= 8.8 Hz，H-3′，5′)，4.99(1H，d，J= 7.6 Hz，H-1′′)，12.06(1H，s，5-OH)，9.65(1H，s，4′-OH)；13C NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：78.8(C-2)，42.1(C-3)，197.3(C-4)，163.0(C-5)，96.5(C-6)，165.3(C-7)，95.5(C-8)，162.8(C-9)，103.3(C-10)，128.7(C-1′)，128.5(C-2′，6′)，115.2(C-3′，5′)，157.9(C-4′)，99.6(Glc-1′′)，77.1(Glc-2′′)，73.0(Glc-3′′)，69.5(Glc-4′′)，76.3(Glc-5′′)，60.6(Glc-6′′)。上述核磁数据与文献[17]报道基本一致，化合物9鉴定为江户樱花苷，英文名为prunin。

化合物10淡黄色结晶；分子式为C27H32O14；UVλmax(MeOH-H2O)：213.2、282.9、328.2 nm；ESI-MS:m/z579[M-H]-；1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：5.50(1H，td，J= 2.8，13.2 Hz，H-2)，6.09(1H，dd，J= 2.0，2.8 Hz，H-6)，6.11(1H，d，J= 2.0 Hz，H-8),7.33(2H，dd，J= 3.2，8.4 Hz，H-2′，6′)，6.80(2H，dd，J= 1.6，8.4 Hz，H-3′，5′)，5.15(1H，m，H-1′′)，5.10(1H，dd，J= 1.6，5.2 Hz，H-1′′′)，2.73(1H，ddd，J= 2.8，9.6，17.2 Hz，H-3)，1.15(3H，dd，J= 1.2，6.4 Hz，H-6′′′)，12.06(1H，d，J= 2.4 Hz，5-OH)，9.62(1H，d，J= 1.6 Hz，4′-OH)；13C NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：78.6(C-2)，42.1(C-3)，197.4(C-4)，162.9(C-5)，96.3(C-6)，164.9(C-7)，95.2(C-8)，162.8(C-9)，103.3(C-10)，128.7(C-1′)，128.6(C-2′，6′)，115.2(C-3′，5′)，157.9(C-4′)，100.5(Glc-1′′)，77.1(Glc-2′′)，76.2(Glc-3′′)，69.6(Glc-4′′)，76.9(Glc-5′′)，60.4(Glc-6′′)，97.4(Rha-1′′′)，70.5(Rha-2′′′)，70.4(Rha-3′′′)，71.8(Rha-4′′′)，68.3(Rha-5′′′)，18.1(Rha-6′′′)。上述核磁数据与文献[18]报道基本一致，化合物10鉴定为柚皮苷，英文名为naringin。

化合物11淡黄色结晶；分子式为C27H32O15；UVλmax(MeOH-H2O)：284.1 nm； ESI-MS:m/z595[M-H]-；1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：5.45(1H，ddd，J= 3.2，12.0，17.6 Hz，H-2)，3.19(1H，m，H-3)，2.73(1H，dd，J= 3.2，18.0 Hz，H-3)，6.08(1H，d，J= 2.4 Hz，H-6)，6.10(1H，d，J= 2.4 Hz，H-8)，6.75(2H，br d，J= 2.8 Hz，H-2′，H-5′)，6.89(1H，d，J= 6.0 Hz，H-6′)，5.15(1H，d，J= 7.2 Hz，H-1′′)，5.11(1H，br s，H-1′′′)，1.16(3H，d，J= 2.0，6.4 Hz，H-6′′′)，12.07(1H，s，5-OH)，9.12(2H，br s，3′-OH，4′-OH)；13C NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：79.0(C-2)，42.2(C-3)，197.4(C-4)，164.8(C-5)，96.3(C-6)，164.9(C-7)，95.2(C-8)，163.0(C-9)，103.4(C-10)，129.2(C-1′)，115.4(C-2′)，145.3(C-3′)，146.0(C-4′)，114.6(C-5′)，118.3(C-6′)，100.5(Glc-1′′)，77.2(Glc-2′′)，76.2(Glc-3′′)，69.6(Glc-4′′)，76.9(Glc-5′′)，60.5(Glc-6′′)，97.4(Rha-1′′′)，70.5(Rha-2′′′)，70.4(Rha-3′′′)，71.9(Rha-4′′′)，68.3(Rha-5′′′)，18.1(Rha-6′′′)。上述核磁数据与文献[19]报道基本一致，化合物11鉴定为新北美圣草苷，英文名为neoeriocitrin。

2.2 化合物的抗炎活性评价

采用LPS诱导的BV-2小胶质细胞模型中分泌IL-6的影响，对化合物3、4和9的抗炎活性进行评价。实验结果显示，在浓度为20 μmol/L时，上述单体化合物对BV-2小胶质细胞分泌IL-6的抑制率分别为37.67%±3.27%、36.02%±5.48%和50.10%±1.58%。

3 结论

本文从红豆树枝条中分离鉴定了11个黄酮及其苷类化合物，分别属于异黄酮类(1～6)、黄酮类(7，8)和二氢黄酮类(9～11)，化合物1为新化合物，并首次提供了化合物2的氢谱与碳谱数据。

天然黄酮类化合物具有广泛的抗氧化、抗炎、抗肿瘤、心血管系统保护、抑菌以及神经保护等药理活性，已报道化合物4、9和10具有较好的抗氧化活性[20,21]，化合物6具有抗炎及抗肿瘤活性[22]，化合物8具有抗炎、降尿酸及抗氧化活性[23]。本文首次报道红豆树枝条化合物3、4和9抑制炎症因子IL-6的活性，结果显示潜在的抗炎活性，验证了红豆树的民间抗炎效果，为进一步开发红豆树的抗炎药效成分奠定基础。