朱冬冬，李传博，郑卫芳，晏太红，谢书宝，左　臣，石四维

中国原子能科学研究院 放射化学研究所，北京　102413



稀硝酸体系中N,N-二甲基羟胺与亚硝酸反应的动力学

朱冬冬，李传博，郑卫芳*，晏太红，谢书宝，左臣，石四维

中国原子能科学研究院 放射化学研究所，北京102413

采用分光光度法研究了0.1～0.4 mol/L稀硝酸体系中N,N-二甲基羟胺(DMHAN)与亚硝酸的反应动力学，包括硝酸浓度、亚硝酸浓度、二甲基羟胺浓度、离子强度、温度等条件的影响。稀硝酸体系中二甲基羟胺与亚硝酸反应的动力学方程为：

二甲基羟胺；硝酸；亚硝酸；反应动力学；计量比

PUREX(plutonium uranium reduction extraction)流程广泛地应用于乏燃料后处理，该流程以硝酸溶液作为水相介质。由于硝酸会缓慢分解产生少量亚硝酸，而硝酸在辐照和乏燃料溶解等过程中也会生成亚硝酸，因此亚硝酸时刻伴随着硝酸存在于PUREX流程中，并对PUREX流程产生重要影响。一方面，亚硝酸的存在对流程有利，例如可以抑制对TBP萃取Pu不利的Pu(Ⅵ)的生成[1]；但是另一方面，亚硝酸的存在会对还原剂的用量、产品去污因子、生产安全等诸多因素产生影响。因此亚硝酸浓度的控制在PUREX流程应用中具有重要的意义。

早期的PUREX流程中使用氨基磺酸亚铁作为亚硝酸的清扫剂，而现行改进的PUREX流程中使用无盐试剂如羟胺和肼作为钚的还原剂和亚硝酸的清扫剂[2-3]。中国原子能科学研究院提出了以N，N-二甲基羟胺(DMHAN)作为还原剂和以单甲基肼(MMH)作为支持还原剂的改进PUREX流程，命名为APOR(advance process based on organic reductants)流程。在此流程中，二甲基羟胺的行为与羟胺(HAN)类似[4-5]：一方面，二甲基羟胺会与体系中的亚硝酸反应，使体系中的亚硝酸浓度降低；……