周黎旸，张超群，周 强

（巨化集团有限公司，浙江 衢州 324004）

盐酸羟胺，分子式为NH2OH·HCl，无色结晶，易溶于水、乙醇、甘油，不溶于乙醚，是一种重要的有机合成中间体，在农药、医药、电子化学品、染料、选矿等领域均有应用。盐酸羟胺在医药、农药、染料中作为合成肟基的重要原料[1-5]；电子级游离羟胺在集成电路中作为清洗剂使用[6-7]；由羟胺和羧酸酯反应制备的异羟肟酸，作为稀土、铜等特定的金属捕收剂[8-9]；另外，盐酸羟胺也作为一种重要的分析试剂，用于分析检验醛、酮等[10-11]。

盐酸羟胺最初在欧盟、美国、日本等地生产，产品附加值较高，主要的生产工艺有硝基甲烷法、一氧化氮还原法和肟酸解法等。中国引进硝基甲烷法的生产工艺，经不断改进一直沿用至今，但是产能一般较小。国内也曾有肟酸解法等生产盐酸羟胺的报道，但是肟基本由拉西法制备，实际生产成本较高。近年来，随着肟类化合物的合成工艺进步，HPO 法及双氧水氨氧化法极大的简化了合成工艺[12-16]。肟类化合物能作为制备盐酸羟胺的原料使用，使肟酸解法制备盐酸羟胺的成本有了较大下降，较硝基甲烷法更有优势。最近，更是有采用肟基硅烷副产酮肟盐酸盐作为原料制备盐酸羟胺的工艺实现工业化，使盐酸羟胺的成本进一步下降，且更为绿色环保。本文介绍国内外工业化生产盐酸羟胺的几种工艺路线。

1 硝基甲烷法

硝基甲烷法制备盐酸羟胺是最早引入国内的工业化法，以硝基甲烷、盐酸为原料，在回流条件下得到盐酸羟胺和甲酸，减压浓缩蒸出多余盐酸和甲酸后经冷却、结晶、离心、干燥得盐酸羟胺成品，其中甲酸一般与氢氧化钙中和得甲酸钙利用。……