黎东维

(重庆第二师范学院 科研处，重庆 400065)

水热法制备Keggin型磷钨杂多酸

黎东维

(重庆第二师范学院 科研处，重庆 400065)

摘要：采用水热法制备具有Keggin结构的12-磷钨酸，分析酸化pH值对12-磷钨酸制备过程的影响。研究发现，钨酸钠溶液的酸化pH值是制备12-磷钨酸的关键步骤，决定了产物是否具有Keggin结构。当第一步盐酸酸化pH值为6～7时，135℃下通过水热反应，生成12聚体的仲钨酸B，仲钨酸B具有很高的活性，在pH值为2.0～2.3时下与磷酸反应生成12-磷钨酸。与传统方法相比，该合成方法避免了乙醚和大量高浓度强酸的使用，大大提高了制备过程的安全性并降低了对设备的腐蚀性。

关键词：水热法；12-磷钨酸；Keggin结构；仲钨酸B

Keggin型磷钨杂多酸(H3PW12O40·nH2O)是一类超强固体酸，对许多聚合反应、酰基化、烃类异构化、氧化-还原反应、酸催化反应都有很高的催化活性和选择性。目前，Keggin型磷钨杂多酸催化剂的需求十分巨大，而我国高纯度杂多酸催化剂80%依赖日本进口。国内主要采用传统工艺生产12-Keggin结构磷钨酸，该工艺主要为酸化-乙醚萃取两大部分，其缺点是使用大量高浓度盐酸作酸化剂，严重腐蚀生产设备，而且采用大量乙醚做萃取剂，而乙醚极易挥发、着火点低、易燃易爆，生产安全性差，环境问题严重。因此，开发Keggin结构磷钨酸绿色生产制备工艺一直是杂多酸制备领域研究的热点和难点。

国内外不少文献报道了12-磷钨酸制备新工艺。US 2503991 (1950年)[1]、US 3288562 (1966年)[2]、US 3361518 (1968年)[3]相继公开了将磷钨酸盐稀释后，再用H型阳离子交换树脂制备磷钨酸的方法。……