齐风佩，刘　蓉，王姣亮，彭晓赟，谢　丹(湖南城市学院化学与环境工程学院，湖南益阳　413000)



7-溴-4-二氢色原酮的合成新方法*

齐风佩，刘蓉，王姣亮，彭晓赟，谢丹
(湖南城市学院化学与环境工程学院，湖南益阳413000)

摘要:以3-溴苯酚为起始原料，经酰基化、Frise重排及关环反应合成了7-溴苯并吡喃酮(5); 5在威尔金森催化剂氯化三(三苯基膦)合铑(Ⅰ)［Rh(PPh3)3Cl］催化下与氢气经加成反应合成了7-溴-4-二氢色原酮(6)，其结构经1H NMR和MS确证。合成6的最佳反应条件为:5 0.329 mol，乙醇为溶剂，c(5)=0.4 mol·L－1，4 mol% Rh(PPh3)3Cl为催化剂，在0.3 MPa氢气压力下，于70℃反应20 h，收率79.8%。

关键词:Frise重排;色原酮;威尔金森催化剂;氢化;合成

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4-二氢色原酮是一类具有优良生物活性的天然化合物，具有优良的抗癌［1］、抗菌［2］、抗炎和抗变态反应活性［3］以及抗血小板凝聚［4］等活性。7-溴-4-二氢色原酮(6)是一类重要中间体，其合成收率低，难度大，销售价格是同类产品6-溴-4-二氢色原酮价格的二十多倍。有关6的合成报道较少，目前较经典的有三种方法:一是3-溴苯酚(1)与β-卤代丙酸在碱性条件下经回流反应制得芳氧丙酸钠，再用盐酸酸化得芳氧丙酸，继而在室温下通过浓硫酸脱水［5－10］或微波辐射条件下用多聚磷酸脱水环合制得色原酮［11］，或者将芳氧丙酸经草酰氯转化为酰氯后在无水AlCl3作用下经傅－克酰基化制得6［12］;二是以合成的7-溴-4-四氢色原酮为原料，利用二异丁基氢化铝(DIBAL-H)于－80℃还原得6［13］;三是以1与丙烯腈在碱性条件下制得芳氧丙腈，再在三氟甲磺酸(TfOH)条件下水解直接环合制得6［14－15］。方法一反应时间长、收率低，且微……