汪家宏，龙中柱，张程亮，吕心渊，王巧纯(.华东理工大学精细化工研究所结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室，上海　0037; .江苏启东东岳药业有限公司，江苏启东　600)



2-甲基-9-芴酮的合成*

汪家宏1，龙中柱2，张程亮2，吕心渊1，王巧纯1
(1.华东理工大学精细化工研究所结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室，上海200237; 2.江苏启东东岳药业有限公司，江苏启东226200)

摘要:对甲苯胺与苯甲酰氯经酰胺化反应制得N-对甲苯基苯甲酰胺(1); 1经傅克酰基化反应和脱酰胺保护制得2-氨基-5-甲基二苯甲酮(2); 2经Pschorr环合反应合成了2-甲基-9-芴酮，总收率64%，其结构经1H NMR 和HR-ESI-MS确证。

关键词:2-甲基-9-芴酮;傅克酰基化; Pschorr环合;合成

9-芴酮是重要的精细化学品原料，用于制备功能高分子、医药、农药、染料等。其代表性化合物2-甲基-9-芴酮(3)在有机功能材料［1－2］及医药［3－5］领域有着重要的应用前景。目前，3的合成方法主要有甲基芴的氧化法［6］、联苯羧酸及其衍生物的Friedel－Crafts环化［7］、钯或铜催化卤代二苯甲酮环合［8－9］及二苯甲酮钯催化脱氢［10－11］等。方法一原料不易得，而后三种方法均需贵金属催化，成本较高。

本文以对甲苯胺和苯甲酰氯为起始原料，在缚酸剂NEt3存在下经酰胺化反应制得N-对甲苯基苯甲酰胺(1); 1和苯甲酰氯在路易斯酸催化下经傅克酰基化反应，再在70%硫酸中脱酰胺保护制得2-氨基-5-甲基二苯甲酮(2); 2经Pschorr环合反应合成了3(Scheme 1)，其结构经1H NMR 和HR-ESI-MS确证。

该合成方法具有原料易得、操作简单、成本低等优点，为其他芴酮及其衍生物的合成提供参考。……