舒 畅，廖立华，张晓梅

(1.中国科学院 成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2.中国科学院大学，北京 100049)

·研究简报·

芳基偶氮染料的高效合成*

舒 畅1,2，廖立华1,2，张晓梅1

(1.中国科学院 成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2.中国科学院大学，北京 100049)

以4-硝基苯胺为原料，经重氮化反应后与2,5-二甲氧基苯胺偶联得芳基偶氮中间体2,5-二甲氧基-4-[(4-硝基苯基)二氮烯基]苯胺(3)，3与亚硝酸异戊酯(4)重氮化后与N,N-二羟乙基苯胺(5)偶联合成了芳基二偶氮染料(6)，其结构经1H NMR和13C NMR表征。考察了催化剂三氯乙酸和4用量及反应温度对6收率的影响。较优的反应条件为：以乙醇为溶剂，三氯乙酸为催化剂，三氯乙酸30mmol,330mmol,n(三氯乙酸)∶n(4)=1.0∶1.5，于0℃反应6h，收率72%。

偶氮染料；合成;工艺改进

芳基偶氮染料是分子结构中含有N=N双键的有机分子。由于π键的离域作用，芳基偶氮染料往往可以呈现出鲜艳的颜色。正是由于其独特的颜色特性及化学性质，在工业中多被用作布料和服装的染色剂，酸碱反应的指示剂,光学材料的光敏剂以及细胞染色剂[1-3]。

目前，芳基双偶氮染料的合成方法主要有：芳基胺先在酸性条件下形成重氮盐，再与芳基胺化合物偶联形成偶氮化合物；偶氮化合物继续重氮化后再次偶联构建第二个偶氮键。构建第一个偶氮键时收率一般较高，过滤即可分离出产物。但构建第二个偶氮键时收率往往较低，尤其是需要在芳基双偶氮分子中引入羟基等活性基团时副反应较多，产物需经柱层析纯化，操作繁琐，不利于规模化生产[4-6]。……