赵 娟，万 洪，冯晓军，徐洪涛，吕 剑

(西安近代化学研究所，陕西 西安 710065)

·研究简报·

卤素-镁交换法合成2-三氟甲基丙烯酸*

赵 娟，万 洪，冯晓军，徐洪涛，吕 剑

(西安近代化学研究所，陕西 西安 710065)

以2-溴-3,3,3-三氟丙烯(1)为原料,经卤素-镁交换反应制得中间体三氟异丙烯基格氏试剂(2)；2分别与CO2，正丁醛，苯甲醛和苯甲酰氯反应合成了2-三氟甲基丙烯酸(3a),2-三氟甲基-1-己烯-3-醇(3b),1-苯基-2-三氟甲基-2-丙烯-1-醇(3c)和1-苯基-4-三氟甲基-4-丁烯-1-酮(3d)，其中3d为新化合物，其结构经1H NMR，13C NMR，IR，MS和元素分析表征。考察了交换试剂、物料比、温度和反应时间对3a产率的影响。在最优反应条件[以i-PrMgBr/LiCl为交换试剂，150mmol，n(2-溴丙烷)∶n(1)=1.25∶1.00，于-60℃反应2h]下，3a收率64.3%。

卤素-镁交换；2-三氟甲基丙烯酸；三氟异丙烯基格氏试剂；合成

2-三氟甲基丙烯酸(3a)作为一种重要的含氟有机中间体，是合成含氟农药、含氟医药和含氟树脂等多种化工产品的原料，在医学、农业和材料科学等诸多领域均有广泛应用[1]。3a的合成方法已多有文献报道，但是仍存在原料昂贵、毒性大、反应过程复杂和产物分离困难等缺点，需进一步探索和优化。以2-溴-3,3,3-三氟丙烯(1)为原料合成3a是目前最具应用前景的路线之一[2-6]。

基于此，本文以1为原料,经卤素-镁交换反应制得中间体三氟异丙烯基格氏试剂(2)；2与CO2反应合成了2-三氟甲基丙烯酸(3a，Scheme 1),并对反应条件进行了优化。在最佳反应条件[以i-PrMgBr/LiCl为交换试剂，150mmol，n(2-溴丙烷)∶n(1)=1.25∶ 1.00，于-60℃反应2h]下，3a收率64.3%。

本文对该反应进行延伸，将2分别与正丁醛，苯甲醛和苯甲酰氯进行反应，合成了2-三氟甲基-1-己烯-3-醇(3b),1-苯基-2-三氟甲基-2-丙烯-1-醇(3c)和1-苯基-4-三氟甲基-4-丁烯-1-酮(3d)，其中3d为新化合物，其结构经1H NMR，13C NMR，IR，MS和元素分析表征。……