颜 莉, 楚天杰, 严智能, 赵吉寿

(云南民族大学 民族药资源化学国家民委-教育部重点实验室,云南 昆明 650031)

近年来，人们对含硫，含氮化合物在抗菌、抗病毒和抗癌活性方面进行了大量的研究[1～3]。固相有机合成是绿色合成的重要组成部分，由于不使用溶剂，而且在反应速度、收率、选择性等方面较溶液合成具有显著优势[4]，已成为发展绿色化学与技术的新途径和开发制备绿色材料和产品的重要手段[5]。

本文以联邻甲苯胺和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮(PMBP)为原料，采用固相法合成了两种新的Schiff碱——联邻甲苯胺单缩PMBP(L′)和联邻甲苯胺双缩PMBP(L); L分别与Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合制得三个对应的Schiff碱配合物M2L(2a～2c, Scheme 1),其结构经UV,1H NMR, IR和元素分析表征。

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

X-4型数字显微熔点仪(温度计未校正);Tu-1800 PC型紫外可见分光光度计;Bruker AVANCE Ⅲ 400型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标);WGH-30/6型双光束红外分光光度计(KBr压片);Vario-EL型有机元素分析仪;岛津AA6300型原子吸收仪。

所用试剂均为分析纯。

1.2 合成

(1) L和L′的合成

在玛瑙研钵中加入联邻甲苯胺0.425 g(2 mmol), PMBP 1.113 g(4 mmol)和50%冰醋酸5滴，研磨1 h。抽滤，滤饼依次用蒸馏水(3×15 mL)和无水乙醇(3×15 mL)洗涤，无水乙醇重结晶得黄绿色粉末L 1.285 g,产率88%, m.p.143 ℃～144 ℃; IRν: 1 626, 1 570, 2 923 cm-1。

n(联邻甲苯胺) ∶n(PMBP)=1 ∶1，用类似方法合成浅黄绿色粉末L′,产率78%, m.p.123 ℃～124 ℃;1H NMRδ: 1.71(s, 3H, a-H), 2.31(s, 3H, b-H), 6.55～7.88(m, PhH); IRν: 1 625, 1 574, 2 917 cm-1。

(2)2a～2c的合成(以2a为例)

在圆底烧瓶中加入乙酸钴(1a)150 mg(0.6 mmol)的乙醇(10 mL)溶液，搅拌下滴加L 146 mg(0.2 mmol)的乙醇(10 mL)溶液，滴毕，回流反应3 h。冷却至室温，抽滤，滤饼依次用蒸馏水(3×10 mL)和无水乙醇(3×10 mL)洗涤，干燥得黄绿色粉末2a,m.p.203 ℃～204 ℃; IRν: 1 576, 2 970, 3 353, 553 cm-1。

用类似方法制得灰色块状固体2b(m.p.273 ℃～274 ℃; IRν: 1 592, 2 968, 3 537, 538 cm-1)和浅黄色粉末2c(m.p.231 ℃～232 ℃; IRν: 1 590, 2 960, 3 385, 515 cm-1)。

2 结果与讨论

L, L′,2a～2c的UV和元素分析结果见表1。……