新型非对称1,1′-双取代咪唑二茂铁的合成
2012-11-21王健春陈振民李雅茜焦晓兰金嫣然
合成化学 2012年3期
王健春, 陈振民, 乔 良, 李雅茜, 焦晓兰, 金嫣然
(首都师范大学 化学系,北京 100048)
二茂铁(FcH)是具有较大空间位阻和芳香性的富电子基团,可以很好地稳定高活性的金属中心或活性中间体[1]。咪唑环是生物体内产生生物活性和发挥生理作用的重要基团,咪唑环通过氮原子易产生多种非共价键相互作用, 如氢键和π-π相互作用等[2,3]。近年来,二茂铁与咪唑环相连的化合物研究备受关注,原因是它们具有独特的物理和化学性质。咪唑环作为络合单元,二茂铁是一个非常稳定的电化学单元,因此包含二茂铁和咪唑的化合物是用于离子识别的良好受体[4]。在二茂铁中引入咪唑或苯并咪唑等具有配位能力的基团使其不仅成为一个金属有机配体,而且还可以有效地增强配位能力或改变原有的性质。如:二茂铁甲酰氯与咪唑或苯并咪唑反应生成一类新的含咪唑的二茂铁衍生物[5],这一类配体可以与Mo(Ⅱ)形成含有咪唑环的金属有机配合物,这类配合物具有抗癌活性。
咪唑环既可以通过氮原子,也可以通过碳原子与二茂铁相连,两种连接方式形成化合物的性质迥然不同。咪唑通过氮原子与二茂铁环相连的化合物多见于合成性能良好的催化剂[6]或形成金属氮杂环卡宾络合物[7,8]。咪唑通过碳原子与二茂铁相连的衍生物用于催化反应的例子并不多,主要是利用咪唑环上的氮原子通过氢键与阴离子络合[9]。本课题组研究并探讨了双取代二茂铁咪唑化合物的稳定性和离子识别功能[10]。……
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