程传杰, 刘二静, 付全磊, 申 亮, 郑 义

(江西科技师范大学 化学化工学院,江西 南昌 330013)

活性自由基聚合具有自由基聚合和活性聚合的优点，如单体适用范围广，适于本体聚合、溶液聚合、乳液聚合等体系[1,2]。原子转移自由基聚合(ATRP)是近年来发展的一种新型活性自由基聚合方法，具有适用单体广、反应条件温和、引发剂分子设计能力强等优点[3,4]。

Gemini表面活性剂是近年来倍受关注的新型表面活性剂[5～7],由两个疏水基团、两个亲水基团和一个联接基团构成。这种结构与普通表面活性剂相比，具有更易形成胶束、更低的Krafft点、降低表面张力的能力更强等优点。

以前虽有将表面活性剂与ATRP引发剂相结合的报道[8～10]，但未看到同时将Gemini表面活性剂与ATRP引发剂相结合的相关文献。本文利用相对价廉易得的2-溴异丁酰溴、N,N-二甲基乙醇胺、1,6-二溴己烷为原料，通过两步反应合成了新型具有Gemini表面活性的ATRP引发剂——N1,N6-双[2-(2-溴异丁酰氧基)乙基]-N1,N1,N6,N6-四甲基己烷-1,6-二溴化铵(1, Scheme 1),总收率70%,其结构经1H NMR, IR和元素分析表征。

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

XT-4型显微熔点仪(温度计未校正);Bruker AV 400 MHz型核磁共振仪(CDCl3为溶剂,TMS为内标);Bruker V70型傅立叶变换红外光谱仪(KBr压片);FLASH EA 1112型元素分析仪。

Et3N和二氯甲烷,分析纯，使用前用氢化钙干燥;其余所用试剂均为分析纯。

1.2 合成

(1) 2-溴异丁酸二甲基氨基乙酯(2)的合成

在反应瓶中加入N,N-二甲基乙醇胺4.45 g(50 mmol)和Et3N 9 mL(63 mmol)的CH2Cl2(20 mL)溶液，冰浴冷却，搅拌下滴加2-溴异丁酰溴13.8 g(60 mmol)的CH2Cl2(10 mL)溶液(约30 min),于室温反应过夜。依次用饱和NaHCO3溶液、水、饱和食盐水洗涤，无水Na2SO4干燥，减……