张 勇 王继猛 舒威虎 陈 琪 黄朝志 廖展如

(1湖北理工学院化学与材料工程学院，湖北黄石435003;2华中师范大学化学学院，湖北武汉430079)

镍是生物体(微生物、植物、动物和人)中必需的痕量元素，在生命过程中起着重要的作用。Ni-SOD(镍超氧化物歧化酶)是近年来发现的只存在于某些极少数原核细菌中的一种超氧化物歧化酶，它是单核镍酶，与CuZn-SOD(铜锌超氧化物歧化酶)一样，其活性中心都有组氨酸残基的咪唑基团参与中心金属离子的配位，且具有与CuZn-SOD相似的生物活性[1-2]。苯并咪唑基(Bzim)的碱性最接近组氨(His)[pKb(His)=9.96，pKb(Bzim)=8.47]，可成为组氨酸残基较为理想的模拟物[3]。目前，用含有苯并咪唑的配体与过渡金属形成配合物模拟SOD的工作相当活跃[4-8]。

在本文中，我们选择了含有多个配位点的八齿配体 1，1，4，7，7- 五(2＇- 苯并咪唑甲基)-二乙基三胺(C44H43N13，DTPB)来模拟SOD活性中心的组氨酸残基，合成了没有报道过的单核镍DTPB配合物，并用邻苯三酚自氧化法测试了其模拟SOD活性。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

除邻苯二胺为化学纯以外，实验所用试剂均为市售分析纯。所用仪器为Perkin-Elmer 2400元素分析仪，HP 8453 UV-Vis紫外光谱仪，AV-500型核磁共振仪，Perkin-Elmer 1700红外光谱仪(KBr压片法)。晶体结构测定使用Brucker Smart-2000 CCD单晶衍射仪。

1.2 配体DTPB的合成

配体DTPB的合成参照文献[9-10]稍作改进，其化学结构式见图1。将二乙三胺五乙酸(DTPA)和邻苯二胺(OPD)按物质的量之比1∶5投料，乙二醇做溶剂，控温在180～200°C，在 N2的气氛下回流6～8 h，直到无水蒸气放出。反应后将反应液趁热倒入适量的冰水中，得到大量的灰白色固体。以95%的乙醇作溶剂重结晶3次，得白色粉末，产率75%，元素分析和1HNMR数据与文献[9]的报道一致。……