楚天杰，颜 莉，严智能，赵吉寿

(云南民族大学 民族药资源化学国家民委-教育部重点实验室，云南 昆明 650031)

席夫碱类化合物及其金属配合物在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域有重要应用[1～3]。本文用固、液相两种方法合成了两种新型联邻甲苯胺双缩水杨醛和单缩水杨醛Schiff碱配体(L1和L2，Scheme 1)。L1分别与金属离子[M=Cu(Ⅱ)，Ni(Ⅱ)，Co(Ⅱ)]配合,合成了三个新型的Schiff碱配合物ML1(Chart 1)。 L和ML1的结构经1H NMR，IR及元素分析表征。用UV-Vis研究了L和ML1的热致变色性能，结果表明：L和ML1均具有较好的热致变色性能。

Chart1

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

X-4型数字显微熔点仪(温度未经校正)；Tu-1800PC型紫外可见分光光度计；AVANCE Ⅲ 400型核磁共振波谱仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)；WGH-30/6型双光束红外分光光度计；Vario-EL型元素分析仪。

所用试剂和溶剂均为分析纯。

1．2 合成

(1) L1和L2的合成

固相合成法： 在玛瑙研钵中加入研细的联邻甲苯胺2.547 g(12 mmol),水杨醛2.7 mL(24 mmol)[r=n(联邻甲苯胺)∶n(水杨醛)=1∶2]及50%冰醋酸5滴，研磨30 min后变为黄色。抽滤，滤饼用蒸馏水和无水乙醇各洗涤3次，用无水乙醇重结晶，减压干燥得黄色粉末L1，收率92%。

投料比按r=1∶1，用类似方法合成淡黄色粉末L2，收率83%。

液相合成法： 在圆底烧瓶中加入联邻甲苯胺2.547 g(12 mmol)的无水乙醇(20 mL)溶液和水杨醛2.7 mL(24 mmol)的无水乙醇(10 mL)溶液，搅拌下回流反应3 h。冷却至室温，过滤，滤饼用无水乙醇洗涤3次，减压干燥得L1，收率89%。

投料比按r=1∶1，用类似方法合成L2，收率70%。

(2) ML1的合成(以CoL1为例)

在圆底烧瓶中加入乙酸钴748 mg(3 mmol)的无水乙醇(15 mL)溶液,搅拌下缓慢滴加L1420 mg(1 mmol)的无水乙醇(10 mL)溶液，滴毕，回流反应3 h。冷却至室温，抽滤，滤饼用蒸馏水和无水乙醇各洗涤3次，真空干燥得黄色针状晶体CoL1。……