何祖慧, 刘 勇, 李哲先, 冯明科

(四川西普化工股份有限公司,四川 绵阳 621000)

合成聚乙二醇脂肪酸酯的酯化法是用聚乙二醇与脂肪酸在催化剂作用下直接反应[1～5]。传统生产工艺采用以浓硫酸为代表的无机酸为催化剂，使用硫酸作催化剂虽然活性高、价廉，但存在选择性差、副产品多、产品质量差、设备腐蚀严重，同时产生大量酸性废水、污染环境等缺点。而用固体超强酸作为催化剂，在酯的合成中有着很好的应用前景[6～11]。

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

WGH-30A型双光束红外分光光度计(KBr压片)。

Scheme1

山嵛酸，工业级，四川西普化工股份有限公司；PEG6000，化学纯，天津市福晨化学试剂厂；KOX-806，上海拓邦贸易有限公司； Ti(SO4)2，分析纯，上海化学试剂厂；SnCl2，分析纯，成都市科龙化工试剂厂；分子筛，分析纯，天津市科密欧化学试剂开发中心；其他试剂均为化学纯。

1.2 合成

在烧瓶中依次加入SnCl210 g的盐酸(50 mL)溶液,Ti(SO4)24 g和去离子水200 mL,搅拌使其完全溶解;加入颗粒分子筛(φ 5 mm)150 g，浸渍10 min;用28%氨水调至pH 9～10,静置8 h,过滤,滤饼用水洗至无Cl-为止,于110 ℃烘2 h得混合前体氧化物。

(2) DB6000的合成

2 结果与讨论

2.1 酯化反应条件的选择

(1)n(山嵛酸) ∶n(PEG6000)

表 1 r对酯化反应的影响*Table 1 Effect of r on the esterification

表用量对酯化反应的影响* on the esterification

*r=2.2 ∶1.0,其余反应条件同表1

(3) 反应温度与反应时间

从表3还可以看出，开始时反应速率快;当反应进行到一定程度后，酯化率的增加随时间变化不大，当反应超过6 h后，反应趋向于平衡，继续延长反应时间对转化率影响较小，并且使产物色泽加深。故选择反应时间为6 h。

表 3 反应温度与反应时间对酯化反应的影响*Table 3 Effect of reaction temperature and time on the esterification of behenic acid with PEG6000

2.2 优化酯化反应条件的重复性

在较适宜的反应条件下考察酯化反应的重复性,结果见表4。由表4可知，五次重复实验的酯化率均在99.0%以上，说明优化的酯化反应条件不仅酯化率较高，而且重复性好。

表 4 优化酯化反应条件的重复性*Table 4 Repeatability of the optimal esterification conditions

*反应条件:PEG6000 80 mmol,n(山嵛酸) ∶n(PEG6000)=2.2 ∶1.0，催化剂 0.8%，氮气保护下于210 ℃反应6 h

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