魏千禧,于娇娇,李红霞,柳樱华

(1.兰州石化职业技术大学 石油化学工程学院,甘肃 兰州 730060;2.万华化学集团股份有限公司生产质检中心烟台质检, 山东 烟台 264002;3.兰州石化公司质检部,甘肃 兰州 730060)

党参,桔梗科多年生草本植物,是中国传统的药食两用补益中药,具有健脾益肺、养血生津的功效[1],《本草纲目拾遗》说“党参功用,可代人参”[2],足见其药用价值。药理学者研究发现,党参不仅能调节机体免疫力,还具有抗疲劳、抗氧化、抗炎、抗肿瘤等功能[3-5]。

党参在中国各地有大量栽培,主要产地有甘肃、青海、四川、宁夏、西藏、云南、陕西、山西、河南、河北、东北及内蒙古等地区。现行版《中国药典》[1]仅对党参的性状、鉴别、水分和浸出物检查项做了规定,这些检测项不能体现出党参关键成分含量上面的差异,从而无法真正判断党参的质量。近几十年来,国内外学者在党参质量分析方法方面进行了深入的研究[6],现对党参相关指标的质量分析方法的研究进展进行综述,为合理、全面评价党参质量提供参考依据。

1 HPLC在党参质量分析中的应用

张小婷等[7]通过HPLC测定党参中紫丁香苷、党参苷Ⅰ、党参炔苷、苍术内酯Ⅲ4个成分含量,通过单因素方差分析及化学计量学分析结果发现不同基原、规格党参中4个成分的含量存在差异,这四个指标可作党参质量评价的标志物,以区分和比较不同基原、不同规格的党参。陈娟[8]等采用高效液相色谱建立了党参中紫丁香苷、党参炔苷和苍术内酯Ⅲ三个指标性成分含量的分析方法。该方法回收率高,分离效果和重复性良好,可用于党参药材的质量控制。刘付松[9]等采用高效液相色谱法(HPLC),建立了能同时测定党参药材中苍术内酯Ⅰ、苍术内酯Ⅱ、苍术内酯Ⅲ、党参炔苷和丁香苷含量的方法,该方法操作简单、灵敏度高、重复性好且结果准确,可用于比较不同品种及采收期党参药材中这5种指标性成分的含量。张璐[10]等采用柱前衍生化-高效液相色谱法,建立了同时测定党参多糖中葡萄糖醛酸、甘露糖、核糖、葡萄糖、鼠李糖、半乳糖、半乳糖醛酸和阿拉伯糖等8种单糖组分及其含量的方法。实验结果表明,该方法稳定可靠,具有较高的平行性和准确性,适用于党参多糖的分析和含量测定。吕立铭[11]等建立了熟党参中 5-羟甲基糠醛含量的测定方法, 该方法操作简便,结果稳定可靠,为党参的炮制方法研究提供了理论依据。阳文武[12]等建立了炒党参中苯并[a]蒽、、苯并[b]荧蒽和苯并[a]芘 4 种多环芳烃含量同时测定的方法,该方法运用高效液相色谱荧光法(HPLC-FLD)进行测定,具有灵敏度高、准确度好、操作简便等优点。

黄娜娜[3]等对 41 批次来源于多个产地的党参药材分析,构建 HPLC指纹图谱,并建立了通过指纹图谱、聚类分析、主成分分析及偏最小二乘法判别分析等方法相结合的全面的评价党参的质量的分析方法。张惠琴[13]等通过收集不同产地28批党参药材,制备党参标准汤剂,并考察其出膏率、党参炔苷和党参多糖含量,建立了HPLC指纹图谱,为党参药材及其相关制剂的质量标准建立提供了参考依据。

王华玲等[14]建立了高效液相色谱一测多评法同时分析归芪补血口服液中党参炔苷、紫丁香苷、芒柄花苷、毛蕊异黄酮葡萄糖苷、9,10-二甲氧基紫檀烷-3-O-β-D-葡萄糖苷、去氢茯苓酸、去氢土莫酸和茯苓酸含量的分析方法,为归芪补血口服液现有质量标准评价提供了重要补充。张小折[15]等建立了高效液相色谱测定健脾补血片中党参炔苷、丁香苷、去氢土莫酸和茯苓酸等四种成分含量的分析方法,该方法结果准确,能为健脾补血片主要成分的质量控制提供参考。黄娜娜[16]等对多批不同厂家和来源的生脉饮(党参方)制剂进行分析,建立了生脉饮(党参方)HPLC指纹图谱,并结合主成分分析、聚类分析与偏最小二乘法判别分析等方法对生脉饮(党参方)质量进行评价。该研究可以为生脉饮(党参方)制剂质量控制及评价提供参考依据。

2 GC-MS在党参质量分析中的应用

张乐[17]等通过GC-MS,采用外标法,建立了党参药材中联苯菊酯、甲氰菊酯和氯氟氰菊酯3种拟除虫菊酯类农药残留量的检测方法。该方法具有定性定量准确、灵敏度高、操作快捷等特点,可用于党参中3种拟除虫菊酯类农药残留的同时检测。张平[18]等采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用法,建立了党参中21种农药残留的检测方法。该测定方法符合党参农药多残留同时测定的技术要求,可为党参农药残留限度标准的制定提供参考依据。杜清[19]等建立了明党参挥发油成分的GC-MS指纹图谱,该方法准确性高,重复性好,可用于明党参的质量控制。王兴宁[20]等先采用加速溶剂萃取仪(ASE)萃取党参中有机磷农药残留,再用凝胶色谱结合基质固相分散净化,最后利用气相色谱-串联质谱法对有机磷目标化合物进行定性、定量分析,建立了基于气相色谱-质谱(GC-MS)联用法的党参38种有机磷农药残留测定方法,为党参样品中有机磷农药的日常检测提供了参考依据。李家宇[21]等采用震荡提取法对党参、素花党参和川党参中的游离糖成分进行提取,经乙酰化后,再利用气相色谱-质谱(GC-MS)联用法对游离糖成分进行定性及定量分析。该方法准确稳定,重复性好,可为党参品质分析提供一定科学依据。郑承志[22]等采用气相色谱-串联质谱法对党参中的萘丙酰草胺残余量进行了分析,该方法精度好,回收率达到国家标准,可以对药材中的萘丙酰草胺残余量进行有效测定。

3 ICP-MS在党参质量分析中的应用

阳文武[23]等采用微波消解党参样品,然后利用电感耦合等离子体质谱仪( ICP-MS)测定样品中残留的重金属铅(Pb)、汞(Hg)、砷 (As)、镉(Cd)、铜(Cu)、锌(Zn)、铬(Cr)的含量,最后采用单项指数法和内梅罗综合指数法评价党参中重金属及有害元素的污染水平,该方法灵敏度高、重复性好、测定快速准确,可为党参中重金属类有害污染物的限量标准的制订提供实验依据。左甜甜[24]等对党参药材进行微波消解处理,采用电感耦合等离子体质谱法对党参药材中41种元素的含量进行测定,并对其中的Al、As、Cu、Pb、Mn、Ni、Cd等毒性元素进行风险评估,为党参的质量监测提供了科学依据。王亚飞[25]等研究了党参中无机元素与党参产地的相关性。他们对47批党参样品微波消解后,使用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定这些党参样品中37种无机元素的含量,并对所有无机元素含量进行聚类分析、主成分分析以及偏最小二乘判别。研究发现锰、钡、锶元素可作为差异标志元素来区分党参产地,该研究表明通过多元素含量的化学计量学方法来分析党参药材的产地是可行的。王志雄[26]等分别采用电感耦合等离子体质谱法与石墨炉原子吸收光谱法对根茎类中药中的铅(Pb)、镍(Ni)、镉(Cd)、铜(Cu)、钡(Ba)、铬(Cr)等六种重金属元素的含量进行测定,并对实验结果进行对比分析。实验结果显示,ICP-MS和GFAAS均能有效测定这六种重金属的含量,但在方法的检出限、测定的精密度,以及实验效率方面,电感耦合等离子体质谱法比石墨炉原子吸收光谱法更有优势。孔丹丹[27]等采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定党参中铜(Cu)、铬(Cr)、铅(Pb)、砷(As)、镉(Cd)和汞(Hg)的含量,然后利用靶标危害系数法与致癌风险值评估了其非致癌与致癌的风险等级,为建立药材的重金属及有害元素质量控制方法提供技术参考。

4 其他分析方法在党参质量分析中的应用

杨泳琳[28]通过近红外漫反射技术和化学计量学相结合的方法,建立了党参中药材细粉的合格性测试模型,该模型能够对党参细粉及其劣质品、伪品、混伪品等进行快速识别,识别率可以达到100.0%,为党参细粉的质量控制,提供一种新的评价依据。张建勋[29]收集了10个批次不同产地的党参药材,对党参药材先进行、提纯、干燥和粉碎处理后,利用红外光谱仪中进行检测与鉴别。实验发现党参的产地和品种不同,红外光谱图中他们的化学成分也有很大的区别。因此利用红外光谱法检测,然后用二阶导数对谱图峰的变化规律进行明确的分析,来快速分析党参药材的产地是可行的。郑慧慧[30]等对巫山庙宇党参地上部分中有效成分进行了分析,通过高效液相色谱法检测其党参炔苷的含量;通过苯酚-硫酸比色法检测其党参多糖的含量;通过紫外-可见分光光度法检测其党参总皂苷的含量,为巫山庙宇党参地上部分的开发利用提供参考依据。陆廷祥[31]等采用紫外-可见分光光度法(UV-Vis)测定不同采收期党参中的总多糖、总黄酮含量,研究发现党参中总多糖和总黄酮的含量在一定范围内与吸光度呈线性关系,通过比较不同采收期党参中的有效成分含量,可以确定土党参最佳采收期。刘薇[32]等运用分光光度法对潞党参中总黄酮提取物的含量进行了测定,实验发现,芦丁含量在7.96～47.76 μg/mL范围内,该方法具有较好的线性、稳定性和精密度。苏锦松[33]等采用柱色谱法从党参中分离得到11个化合物,利用核磁共振、质谱等方法解析化合物结构。目的:研究云南高海拔地区产党参(臭参)的化学成分,其中7个化合物为首次从党参中分离得到。

5 小结

目前,国内对党参质量分析方面的研究较为充足。目前主要通过高效液相色谱法分析党参中的主要活性成分,如紫丁香苷、党参苷Ⅰ、党参炔苷、苍术内酯Ⅲ、苍术内酯Ⅰ、苍术内酯Ⅱ、多糖等;通过气相色谱-质谱(GC-MS)联用法测定党参药材中的农药残余量,如拟除虫菊酯类、有机磷农药等;通过电感耦合等离子体质谱法( ICP-MS)测定党参中重金属及有害元素的污染水平,如铜、铬、铅、砷、镉、汞等;通过紫外-可见分光光度法、红外光谱法、核磁共振等分析技术,可以测定党参中的部分活性成分,鉴定党参的品质、区分真假,解析党参提取物的化合物结构等。党参作为传统药食两用的补益药,在临床和生活中有广泛应用。现有党参质量控制标准中的检测项无法全面、系统、准确地反映出党参活性指标、农残含量和重金属及有害物质指标。本文重点对近几年党参的质量分析方法相关研究进行归纳总结,以期为建立系统、准确、高效的党参质量控制标准提供依据,为中药材的加工生产提供技术参考。