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手性酰胺键桥连双发色团型手性(锌)卟啉的合成与性质

2021-12-02顾婷婷张生玉

合成化学 2021年11期
关键词:结构

顾婷婷, 唐 兴, 张生玉, 张 振*, 梁 旭*

(1. 江苏大学 化学化工学院,江苏 镇江 212013; 2. 江苏省宿迁卫生中等专业学校,江苏 宿迁 223800)

卟啉类衍生物是广泛存在于自然界中一类大环共轭化合物,在天然生命活动中扮演着重要的角色,如,镁卟啉衍生物的(叶绿素)在绿色植物光合作用中的光吸收起核心作用、铁卟啉衍生物(细胞色素a、b和c等)在生物氧化反应的充当电子的传递体,血红蛋白中的手性铁卟啉在维持红细胞的形状中起到了重要的作用等[1]。作为卟啉衍生物的重要分支,手性卟啉衍生物因其新颖的结构与性质,引起了诸多研究人员的关注。从合成方法来看,可在手性卟啉meso-或β-位引入手性基团、引入手性轴配体、调控卟啉环之间相互作用等方式来实现手性卟啉衍生物的合成[2-4]。

手性卟啉衍生物也在多个领域内得到了明确的应用,例如光合作用、生物分子氧化还原催化剂和手性分子[8-9]。手性酰胺键是一种非共轭柔性桥连基团,也是人体蛋白质最基本的结构。利用手性酰胺键桥连,可以得到多种结构的柔性手性卟啉衍生物及其金属配合物,例如meso-四(2-氨基苯基)卟啉[5],meso-四(2,6-二羧基苯基)卟啉,meso-四(2,6-二羟基苯基)卟啉[7],meso-四(2,6-二氨基苯基)卟啉[10-14]等。

本文以L/D-丙氨酸为构建桥连基团的原料,将芘环和卟啉环桥连,得到两例具有对映结构的双发色团手性卟啉衍生物,并通过与Zn2+配位,得到两例具有对映结构的锌配合物(Scheme 1)。并通过光谱学、电化学的方法对于其电子结构进行了深入研究。……

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