张利敏，万莉莉，李长彬

(上海威正测试技术有限公司，上海 201600)

pH值是环境检测中常用的检测项目之一。pH值平均值在以下情况可能会用到，实验室在进行质量控制时测定平行样，进行方法验证时相对标准偏差计算，pH值平均值如何计算？有的人员用pH测定值进行算术平均值，有的人用[H+]加权平均，还有的从酸碱中和水电离平衡进行计算[1-2]。这些算法都有各自的条件，如果条件发生改变，有些算法就会发生较大的偏差，甚至会产生不符合实际的结果。

pH值定义为水中氢离子活度的负对数，pH=-lgaH+[3]。 在日常工作中，我们采用电极法测定pH值，实际上是氢离子活度取负对数后的数值，在稀溶液中氢离子活度约等于氢离子的浓度，因此可用氢离子浓度来进行计算。

在实际生产中，本研究通过不同的理论计算方法与实验检测相结合的方法进行验证，现将方法与结果报道如下：

1 试剂与仪器

1.1 试 剂

(1)标准缓冲溶液Ⅰ：c(C8H5KO4)=0.05 mol/L，pH=4.00(25 ℃)；

(2)标准缓冲溶液Ⅱ：c(Na2HPO4)=0.025 mol/L，c(KH2PO4)=0.025 mol/L，pH=6.86(25 ℃)；

(3)标准缓冲溶液Ⅲ：c(Na2B4O7)=0.01 mol/L，pH=9.18(25 ℃)。

购买市售合格标准缓冲溶液，按照说明书使用。

1.2 仪 器

采样瓶(聚乙烯瓶)；酸度计(精度为 0.01 个 pH 单位，具有温度补偿功能，pH 值测定范围为 0～14)；电极(复合 pH 电极)；烧杯；一般实验室常用仪器和设备。

2 方法与结果

2.1 校 准

采用两点校准法，按照仪器说明书选择校准模式，先用中性(或弱酸、弱碱)标准缓冲溶液，再用酸性或碱性标准缓冲溶液校准。

(1)将电极浸入第一个标准缓冲溶液，缓慢水平搅拌，避免产生气泡，待读数稳定后，调节仪器示值与标准缓冲溶液的 pH 值一致。……