陈飘，王红，吕宝兰，杨水金

(湖北师范大学 化学化工学院，湖北 黄石 435002)

乙酸正戊酯在化工生产、木材工业、皮革工业以及塑料纺织工业[1]等领域具有重要作用.通常该类化合物是在浓硫酸的催化下以冰乙酸和正戊醇为原料通过酯化反应合成，但该反应产率低，副反应多而且设备腐蚀严重，不是理想的实验方案.在不断寻找新的催化剂以改进该类化合物的合成下开发了固体超强酸[2]，氧化亚锡[3]，硫酸铈铵[4]，磺化硅胶[5]，硫酸氢钠[6]，固载杂多酸等催化剂[7]，它们对酯化反应能起到催化作用.但以上方法也存在催化剂回收困难等不足，因而很难进一步开发应用[8].以固体杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为代表的催化剂[9]对于该反应同样具有良好的催化效果.锗钨酸作为一种固体超强酸，具有Keggin结构，催化活性高，工艺流程简单[10]等优点，但纯的锗钨酸本身存在的缺陷限制了它的广泛使用，为进一步提高对它的利用率，通常可将杂多酸负载在多孔材料上[11].作者发现催化剂H4GeW12O40[12-14]对酯化反应催化活性，但考虑到锗钨酸易溶解，回收困难，而二氧化钛性质优良，因而尝试用催化剂H4GeW12O40/TiO2合成乙酸正戊酯来探究其催化效果.

1 实验部分

1.1 催化剂H4GeW12O40/TiO2的制备

H4GeW12O40[15]：50 mL60 ℃热水中加入13.6 g钨酸钠、13.4 g的氧化钨后成为绿色浑浊液，120 ℃搅拌沸腾，再分别加入0.8 g的氧化锗、1.3 g碳酸钠，搅拌下加热回流2 h.在回流1 h后明显观察到溶液颜色变浅，回流2 h后颜色褪去，溶液变成澄清透明.缓慢滴加15 mL浓盐酸后回流15 min.静置冷却，滤去底部少量的绿色沉……