白 格，陈茂清，蔡 楠，郭子维，4，张 婷，郭鹏然*

（1．广东省科学院，广东省测试分析研究所（中国广州分析测试中心），广东省化学危害应急检测技术重点实验室，广东省水环境污染在线监测工程技术研究中心，广东 广州 510070；2．兰州理工大学 石油化工学院，甘肃兰州 730000；3．广东省生产力促进中心，广东 广州 510070；4．昆明理工大学 环境科学与工程学院，云南昆明 650000）

近年来，高级氧化技术（Advanced oxidation processes，AOPs）因反应快速、降解彻底、无二次污染等优点，在处理难降解有机污染物方面应用广泛［1－3］。AOPs主要包括（类）Fenton法［4］、光催化氧化法［5－6］、臭氧氧化法［7］、电化学氧化法［8］以及各种组合联用法［9］等，其基本原理是通过在反应体系中产生氧化性强的活性氧物质，将待处理的有机污染物氧化降解为小分子有机物［10］，甚至矿化为CO2和H2O［11－12］。产生的活性氧物质包括自由基和非自由基，自由基有羟基自由基（·OH）、硫酸根自由基（·）和超氧阴离子自由基（）等，非自由基有单线态氧（1O2）等。其中，自由基途径是各种AOPs技术中最主要的降解方式［13－14］，因此，对反应过程中的自由基进行定性定量检测十分重要。然而，AOPs中的自由基稳定性较差，且寿命较短，最为活泼的·OH半衰期为10－9s［15］，SO4－·相比·OH较为稳定，半衰期为（3～4）×10－5s［16］，O2·-的存在时间相对较长，大约为1 s［17］。因此直接测定这些自由基较为困难，通常采用间接测定法，即使用探针或清除剂与活性较高的自由基反应，再对分析试剂或产物进行定性和定量分析。

本文综述了目前主要的测定方法，包括电子自旋/顺磁共振法（Electron spin/paramagnetic resonance，ESR/EPR）、高效液相色谱法（High performance liquid chromatography，HPLC）、分光光度法、荧光光谱法和电化学方法（Electrochemical analyses）等。……