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可见光催化的烯烃胺化反应的研究进展

2021-07-15崔美玉

石油化工高等学校学报 2021年3期

崔美玉,李 飞

(辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁 抚顺113001)

一直以来,CˉN键的构建是现代有机合成中的重要领域。过去数十年,合成胺类化合物及其衍生物、含氮杂环等化合物,在能源、材料、医药、环境以及日用化工等领域都有广泛的应用[1-3]。合成胺的方法主要有腈的催化加氢合成胺、Hofmann酰胺降解合成胺、醛酮还原胺化和Buchward-Hartwig偶联反应等。这些合成方法中有的操作繁杂,并且底物需要经过多步骤反应得到胺类化合物。因此,以廉价易得的烯烃作为原料一步合成胺类化合物,在有机合成和工业上都具有十分重要的意义。

烯烃的胺化反应最早可以追溯到1948年,由W.Reppe等[4]发展并进行了系统的研究。经典的Reppe反应,以烯烃为起始原料,与一氧化碳、胺等在Ni(CO)4均相催化剂的催化下生成酰胺,再经过水解得到胺类化合物[5]。通过活化烯烃的碳碳双键直接与氨(胺)进行亲电加成得到以马氏区域选择性为主的胺类化合物。在20世纪末,自由基化学的深入研究促进了烯烃的胺化反应的发展[6-9]。J.F.Hartwig等[10]成功开发出多种金属催化的烯烃的反马氏氢化胺化反应。这些方法在一定程度上弥补了传统催化反应的底物局限性,不需要加入金属试剂,并且反应具有反马氏区域选择性。

近年来,随着光催化氧化还原反应的快速发展,烯烃的胺化反应被广泛报道。在可见光催化下,烯烃的胺化反应的反应条件温和,避免使用氧化剂,并且利用可见光作为能量来源,较传统催化烯烃的胺化反应,在可见光催化的过程中,反应底物官能团的兼容性得到大幅提高。……

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