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强酸性树脂脱除甲醇中醛类杂质的研究

2021-05-29柳巨澜项小敏

安徽化工 2021年3期

柳巨澜,项小敏

(安徽皖维集团有限责任公司,安徽合肥238002)

聚乙烯醇(PVA)是一种无污染易降解的水溶性高分子化合物,具有较好的化学稳定性及良好的成膜性、气体阻隔性等,广泛应用于纤维、汽车安全玻璃、液晶显示等领域。聚乙烯醇(PVA)生产流程主要包括醋酸乙烯酯(VAC)的合成和精制、醋酸乙烯的聚合以及聚醋酸乙烯酯(PVAC)的醇解等。以乙炔和醋酸为原料,甲醇为聚合和醇解溶剂生产PVA的反应过程中,涉及各类副反应,产生多种杂质,如乙醛、丁烯醛、丙酮等,其中乙醛、三聚乙醛和丁烯醛的来源如图1,乙醛主要来源于乙炔的水合、醋酸乙烯的水解和酯交换;而二分子乙醛发生羟醛缩合反应制得丁烯醛;三分子乙醛自聚成三聚乙醛,三聚乙醛也可解聚成乙醛,二者互为可逆反应。通过分离精制,可去除反应生成的大部分杂质,但仍有少量乙醛、三聚乙醛和丁烯醛进入了溶剂甲醇中,在系统中不断累积,影响VAC的聚合。

乙醛具有活泼的α-氢,易发生链转移反应而嫁接在聚醋酸乙烯分子中,最终进入产品PVA中,造成PVA产品不稳定性和着色性能差等。丁烯醛是醋酸乙烯聚合的阻聚剂。故严格控制醛类杂质的浓度,可有效提高反应的效率和PVA产品的品质。

文献中报道了甲醇的提纯方法,如宋金链等通过氧化、还原精馏、过滤得到高纯度的甲醇,可将甲醇由99.5%提纯至99.9%。王中银采用高锰酸钾和浓硫酸作催化剂,有效地把低于或与甲醇沸点相近的醛和酮氧化成高沸点的羧酸,从而提高甲醇纯度。……

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