李利荣，李晓熙，刘殿甲，吴宇峰，关玉春，张肇元

(1.天津市生态环境监测中心，天津 300191；2.南开大学人工智能学院，天津 300350)

液相色谱-大气压电离-离子阱质谱(HPLC-API-IT-MS)最早用来进行化合物结构解析，Michal等[1]总结并解释了HPLC-API-MSn技术分析带有典型基团的小分子化合物的基本碎裂规律。电喷雾离子源(ESI)技术的发展成功解决了HPLC和MS联用的接口问题，使HPLC-MS逐渐发展为成熟的技术。该技术不仅适用于分析各种有机小分子化合物，还可以使生物聚合物、蛋白质等不耐热、极性大和高分子质量的化合物电离并转移到气相，从而将其应用于分子生物学、医学和植物代谢组学[2-4]等领域。Daniel等[5]研究了在ESI正、负离子模式下，某些典型合成产物和天然产物最常见的碎裂规律。2000年，俄罗斯科学家Makarov等[6-7]根据静电场轨道阱技术提出了Orbitrap作为一种新型质量分析器，其质量精度<1×10-6，大幅提高了未知物确证的准确度。近年来，采用电喷雾电离质谱(ESI-MS)结合碰撞池(HCD)或其他碎裂方法促进化合物裂解进行结构解析的报道显著增加[5]。

醛酮类羰基化合物(CC)是空气中一类重要的环境污染物，是形成空气中多种自由基、有机酸、臭氧、过氧酰基硝酸酯(PAN)和二次有机气溶胶(SOA)等污染的重要前体物，是光化学烟雾的主要成分[8-13]。测定环境介质中CC的方法主要有高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法(GC)、气相色谱-质谱法(GC-MS)和分光光度法(SP)等，而液相色谱-质谱法(LC-MS或LC-MS/MS)在定性方面的优势大大提高了CC检测的准确性。Kolliker等[14-16]在大气压化学电离源(APCI)负离子模式下，通过离子阱质谱法分析了部分羰基化合物腙衍生物(CC-DNPH)的碎片结构，但受限于当时仪器精度水平，部分碎片可能存在解析偏差。目前，Orbitrap高分辨质谱优异的质量精度和超高分辨率为CC-DNPH的碎裂机理研究提供了可靠的基础。……