连增维，倪建成，龚小丽，朱宏斌，胡银凤

(1.漳州市农业检验监测中心，福建 漳州 363000；2.吉克检测技术 (福建) 有限公司，福建 漳州 363005； 3.宁德师范学院生命科学学院，福建 宁德 352100)

拟除虫菊酯类农药(pyrethroid pesticides, PyPs)是以天然除虫菊素化学结构为模板，人工合成的一系列具有高效、低毒、广谱等优点的农药[1-2]。自烯丙菊酯上市以来，截至2020年7月1日，在我国登记上市的含有拟除虫菊酯类农药成分的产品共有5 340种，已广泛用于农业和卫生害虫防治[3]。有研究表明，PyPs具有神经毒性、生殖毒性、免疫毒性[4-6]，大范围、大规模地使用PyPs，使得人类接触风险越来越高。对PyPs的检测主要以气相色谱分离为基础，采用电子捕获检测器(ECD)或质量分析器(MSD)检测。如贝峰等[7]采用气相色谱-负化学源质谱法(GC-NCI/MS)测定牛肉中10种PyPs，定量限为0.1～2 μg/kg；沈伟健等[8]采用气相色谱-负化学源质谱法测定蔬菜中17种PyPs，其定量限为0.02～5 μg/kg。这些研究的定量限均达到0.01 mg/kg以下，符合GB 2763—2019的限量要求[9]。然而以液相色谱分离为基础，采用MSD或其他检测器的灵敏度较低，因此很少应用于实际检测中[10-12]。

有机物分子在负化学源中裂解机理的研究兴起于20世纪70年代后期，一般认为其质谱裂解规律是由于捕获的热电子能量不同，发生了不同程度的化学反应：1) 有机物分子捕获1个热电子形成分子离子，即M+e-→M-；2) 捕获的热电子能量超过分子内少部分化学键的解离能，发生分子内化学键的断裂，并生成中性分子，即M+e-→(M-X)-+X；3) 捕获的热电子能量很高，大多数化学键发生断裂，无分子离子生成[13]。有机磷……