周世毅 韩燕 李蓝虹 秦德萍

摘 要：目的：针对重庆市地产白酒中塑化剂污染情况进行调查研究，以期为监管部门做好食品安全监管工作提供参考依据。方法：采用《食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》（GB 5009.271-2016）方法，对随机抽取的80批次重庆市地产白酒中的18种塑化剂进行检测，通过SAS 9.4软件对白酒的塑化剂检测结果进行统计，按照酒精度、储藏时间、包装材料和检测指标进行分析。结果：随机抽取重庆市地产白酒，涉及重庆市38个区县的43家生产企业，覆盖了消费者经常购买的不同酒精度、储藏年限及包装材料的产品，抽检样品共80批次，有13批次样品被检出含有塑化剂，检出率为16.25%，其中，陶瓷罐装的白酒塑化剂检出率高达50.00%。结论：重庆市白酒中塑化剂检出率整体情况相对较低，陶瓷罐装的白酒样品存在塑化剂污染的潜在风险，值得进一步研究及关注。

关键词：食品安全;白酒;塑化剂

Abstract：Objective： To investigate the plasticizer pollution in liquor produced in Chongqing and provide a reference for food safety supervision departments. Methods： A total of 18 types of plasticizers in 80 batches of liquor produced in Chongqing were detected by the method of “ National Food Safety Standard about Determination of Phthalate Esters in Food” （GB 5009.271-2016）. The results of plasticizer detection were statistically analyzed using SAS 9.4 software according to alcohol concentration， storage time， packaging materials， and detection indicators. Results： A total of 80 batches of liquor produced in Chongqing were randomly sampled， involving 43 production enterprises in 38 districts and counties of Chongqing. These samples included the popular products with different alcohol concentration， storage time， and packaging materials. Among the 80 batches of liquor， 13 batches of samples were found to contain plasticizer and the total detection rate of plasticizer was 16.25%. Among them， the plasticizer detection rate of liquor stored in ceramic pot was as high as 50.00%. Conclusion： The plasticizer detection rate of liquor produced in Chongqing is relatively low. The potential risk of plasticizer pollution exists in the liquor stored in ceramic pot， which is worthy of further research and attention.

Key words：Food safety; Liquor; Plasticizer

中图分类号：TS262.3

塑化剂被广泛用在塑料制品的合成中，而塑料制品在食品行业中随处可见，对人体表现出较强的生殖毒性，对健康造成一定的危害[1-7]。目前，市面上生产的塑化剂种类很多，可能在食品行业中涉及到的有邻苯二甲酸酯二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP）和邻苯二甲酸苄丁酯（BBP）等邻苯二甲酸酯类物质[8]。市面上的白酒产品中基本上都含有塑化剂成分[9]，因此白酒中的“塑化剂”引起了社会的广泛关注[10-12]。本文对重庆市地产白酒进行塑化剂检测，对检测结果进行统计分析，从中挖掘数据价值，以期为食品监管部门后期做好白酒质量监管工作提供科学建议，为广大老百姓的日常消费提供可行性参考。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

17种邻苯二甲酸酯标准品（浓度均为1 000 ?g·mL-1，批号为D0010004，BePure公司），邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）标准品（浓度为1 000 ?g·mL-1，批号为219011051，ACCUSTANDARD公司）。

1.2 仪器与设备

7890A-5975C型气质联用仪（美国安捷伦科技有限公司）;十万分之一天平;涡旋混合器;超声波清洗器。

1.3 方法

采用GB 5009.271-2016《食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定》[13]方法，对白酒中DBP、DEHP、DIBP、DMP、DEP等18种塑化剂进行检测。

通过SAS 9.4软件对重庆市地产白酒样品涉及的酒精度、储藏时间、包装材料和检测项目进行分析。DBP的定量限为0.3 mg·kg-1，DINP的定量限为9.0 mg·kg-1，其余16种塑化剂的定量限为0.5 mg·kg-1。檢出率=检出数量/抽检总数量×100%。

2 结果与分析

2.1 整体情况

从重庆市38个区县随机抽取地产白酒80批次，覆盖了43家生产企业，其中检出塑化剂的样品有13批次，检出率为16.25%，涉及10个区县的12家企业。与河南省[14]、江西省[15]、湖北省[16]、北京市[17]等地相比，检出率相对较低。

2.2 对酒精度分析

所抽检白酒的酒精度涉及消费者经常饮用的范围，均为高度酒，范围覆盖了40度至60度的不同白酒。其中40度至50度之间的白酒有46批次，检出塑化剂8批次，检出率为17.39%;50度至60度之间的白酒有34批次，检出塑化剂5批次，检出率为14.71%。初步分析，小范围酒精度的变化对塑化剂检出率影响不大。具体情况见表1。

2.3 对储藏年限分析

所抽检白酒的储藏年限涉及消费者日常饮用白酒的范围，最长的储藏年限为9年。其中1年以内的白酒抽检了23批次，检出塑化剂4批次，检出率为17.39%;1至5年的白酒抽检了39批次，检出塑化剂6批次，检出率为15.38%;5年以上的白酒抽检了18批次，检出塑化剂3批次，检出率为16.67%。初步分析，不同储藏年限的白酒，塑化剂的检出率相当。详见表2。

2.4 对包装材料分析

所抽检白酒的包装材料覆盖了老百姓日常饮用白酒的包装材料，包含了玻璃瓶装、塑料桶装、陶瓷罐装等3种包装类型。其中，玻璃瓶装的白酒样品57批次，检出塑化剂6批次，检出率为10.53%;塑料桶装的白酒样品13批次，检出塑化剂2批次，检出率为15.38%;陶瓷罐装的白酒样品10批次，检出塑化剂5批次，检出率为50.00%。初步分析，塑料桶装和玻璃瓶装的白酒塑化剂检出率相对较低，其中，玻璃瓶装的白酒塑化剂检出率最低;而陶瓷罐装的白酒塑化剂检出率最高，约为玻璃瓶装白酒塑化剂检出率的5倍。具体情况见表3。

2.5 对检测指标分析

所检测的指标涉及了18种邻苯二甲酸酯类塑化剂，包含DMP、DEP、DAP、DIBP、DBP、DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP、DEHP、DPhP、DNOP、DNP、DINP。18个指标的定量限分别为：DBP 0.3 mg·kg-1，DINP 9.0 mg·kg-1，其余16个指标0.5 mg·kg-1。被检出的指标有DBP、DEHP、DIBP、DMP、DEP等5个，DBP的检出率最高，为16.25%，DEHP和DIBP的检出率分别为5.00%和3.75%，DMP和DEP的检出率分别为1.25%。其中，有1批次白酒中DMP的检出值高达8.9 mg·kg-1。具体情况见表4。

3 讨论

3.1 陶瓷罐装对白酒中塑化剂检出率的影响

从随机抽取的80批次白酒中，发现陶瓷罐装的白酒有10批次，检出有塑化剂的样品5批次，塑化剂检出率为50.00%。这5批次样品来自不同区县的不同生产企业，生产过程不同，但有一个共同点是包装材料相同，均为陶瓷罐装，500 mL/罐，罐塞有塑料制品包裹。随后又重新随机抽取30批次陶瓷罐装的白酒进行验证，发现有15批次样品中检出塑化剂，检出率依旧为50%。因此，陶瓷罐装白酒中的塑化剂很大可能由于包装材料带入。目前，曾俊鹏等研究了陶瓷酒瓶对白酒品质的影响，但是陶瓷酒瓶包装材料对白酒塑化剂检出率的影响还未出现相关报道[18]。

3.2 DBP的污染水平

18种塑化剂中，有13批次样品检出DBP，检出率最高，检出的均值为（1.00±0.59）mg·kg-1，95%置信区间为0.63～1.37 mg·kg-1。根据卫办监督函〔2011〕551号公告判定，DBP的最大残留量为0.3 mg·kg-1，此次检出DBP的最大值为1.9 mg·kg-1，超标6倍以上[19]。根据《白酒产品中塑化剂风险评估结果》（国家食品安全风险评估中心发布）[20]进行判定，白酒中DBP的含量在1.0 mg·kg-1以下时饮酒者的健康风险处于可接受水平，本次抽检的80批次白酒中，有6批次白酒DBP检出值高于1.0 mg·kg-1，分别为1.20、1.30、1.50、1.60 mg·kg-1和2批次1.90 mg·kg-1。具体情况见表5。DBP对人体存在一定的健康风险，值得进一步关注。

4 结论与建议

重庆市地产白酒中塑化剂检出率整体情况相对较低，但陶瓷罐装的白酒样品中塑化剂检出率较高，潜在的风险值需进一步研究及关注。建议：①监管部门对陶瓷罐装的白酒进行专项抽检，用大数据对此类样品进行多层次多角度的分析。②研究学者对用于白酒的陶瓷罐装所涉及的塑料制品、塑化剂迁移量以及摄入量的风险评估进行研究。③消费者适量饮用白酒，在选择白酒时最好选用玻璃瓶装产品。

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