朱周静 程茜菲 刘斌

摘      要：以2，2-二甲基-4-戊烯酸为原料，在叠氮磷酸二苯酯和三乙胺作用下，经过Curtis重排反应合成得到目标化合物2-甲基戊-4-烯-2-胺盐酸盐，产物结构经1H NMR及ESI-MS确证，同时考察了影响反应的因素，优化反应条件：物料比n（DPPA）： n（2，2-二甲基-4-戊烯酸）=1.1 ： 1;反应温度80℃;反应时间3 h。在优化条件下，反应收率为83.2%。

关  键  詞：脂肪胺;Curtis重排反应;叠氮磷酸二苯酯;合成

中图分类号：TQ 463        文献标识码： A       文章编号：1671-0460（2020）04-0541-03

Abstract： 2-Methylpent-4-en-2-amine hydrochloride was synthesized from 2，2-dimethylpent-4-enoic acid in the presence of diphenyl azidophosphate and triethylamine by Curtius rearrangement reaction. The structure of the product was confirmed by 1H NMR and ESI-MS. The optimal reaction conditions were determined as follows： n（DPPA）∶n（2，2-dimethylpent-4-enoic acid）= 1.1∶1， the reaction temperature 80℃， the reaction time 3 h. Under above conditions， the yield of target compound reached 83.2 %.

Key words： Aliphatic amine; Curtius rearrangement; Diphenyl azidophosphate; Synthesis

脂肪胺是一类化学性质活泼且具有重要用途的化工原料[1]，被广泛地应用于如药物、染料、燃料、防冻剂、超导材料、缓蚀剂、润滑剂、阻蚀剂、阻聚剂等各个领域[2-10]。

目前，关于脂肪胺的合成主要有以下方法：通过还原脂肪族叠氮化合物制备脂肪胺[11，12]， 如图1所示;脂肪醇与氨催化脱水反应制备脂肪胺[15]，如图2所示;以卤代烷为原料通过Gabriel合成法合成脂肪胺[16]，如图3所示;以α-烯烃为原料经胺化反应合成脂肪胺[13，14];将脂肪腈类化合物还原制备脂肪胺[17];经硝基烃的还原反应合成脂肪胺[18]。羧酸化合物通过Curtis重排反应制备胺类化合物也是有机合成中胺类化合物非常有效的制备方法，被广泛地应用于药物合成中[19，20]。

以2，2-二甲基-4-戊烯酸为原料，经过Curtis重排制备2-甲基戊-4-烯-2-胺盐酸盐，产物结构经1H NMR及ESI-MS确证。同时考察了影响反应的因素，优化了反应条件，期望为脂肪族伯胺化合物的制备提供可行的方法及工艺。

1  实验部分

1.1  原料与仪器

2，2-二甲基-4-戊烯酸、叠氮磷酸二苯酯（DPPA）、三乙胺（TEA），泰坦科技股份有限公司;4M氯化氢/二氧六环溶液（自制），300～400目柱层析硅胶，青岛海洋化工厂;其他所有试剂均为市售分析纯。……