李 双，王春芳，方科益，陈树兵*,曹国洲,韩 超，王传现

(1.宁波海关 技术中心，浙江 宁波 315040；2.宁波中盛产品检测有限公司，浙江 宁波 315040;3.浙江树人 大学 生物与环境工程学院,浙江 杭州 310015;4.上海海关 动植物与食品检验检疫技术中心，上海 200135)

随着质谱的发展和推广，工业染料检测正逐渐向利用高分辨质谱(HRMS)进行精确质量非目标型全扫描检测转变[16-19]。四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱(Q-Orbitrap-HRMS)可对目标化合物的准分子离子峰进行不同能量段的二级全扫描分析，在分辨率高达70 000情况下，可直接采集碎裂片段的高准确度质量数(分辨率>70 000,m/z200，误差值<5×10-6)。Q Exactive 质谱仪的Xcalibur软件还配备了全自动元素模拟功能，通过输入各目标化合物的元素组成及各元素的数量范围，进而模拟出超高分辨率下各个碎裂片段的元素组成，有助于快速推测出该类化合物的裂解途径，并总结出各类化合物的特征离子碎片，为目标化合物的快速鉴定提供依据。

本文通过四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱，对18种酸性染料的分子离子峰存在形式进行探究，并在分辨率高达70 000条件下，直接采集准分子离子峰碎裂片段的高准确度质量数(分辨率>70 000，m/z200)，对代表性化合物(酸性红1、酸性蓝9和酸性红18)的质谱裂解规律进行研究，为此类化合物的快速鉴定提供了依据。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Q-Exactive 四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱仪(ThermoFisher Scientific公司)，配有H-ESI Ⅱ源；注射泵直接进样；Milli-Q 高纯水发生器(美国Millipore 公司)。

18种酸性染料标准品购自Sigma和Dr.Ehrenstorfer公司，纯度≥95%；乙腈(色谱纯，德国Merck公司)，甲酸铵(色谱纯，美国Sigma-Aldrich公司)，实验用水为Milli-Q超纯水(18.2 MΩ·cm)。

标准溶液的配制:分别称取各酸性染料标准品适量，用水溶解，以乙腈-水(体积比1∶1,5 mmol/L甲酸铵)稀释成10 mg/L的标准溶液，于4 ℃避光保存。

1.2 质谱条件

正/负离子转换模式，质量范围:m/z50～800，分辨率70 000(m/z200)，自动增益控制(AGC)目标值为5e5；离子源电压:2 700 V(ESI-)和3 500 V(ESI+)；离子传输管温度为300 ℃，鞘气流速(N2)为5 L/h，辅助气流速(N2)为5 L/h，气化室温度为80 ℃；在样……