龙昭现，李晓红，江光奇,2*

(1.贵州大学 化学与化工学院，贵州 贵阳 550025；2.贵州大学 精细化工研究开发中心 绿色农药和农业生物工程教育部重点实验室，贵州 贵阳 550025)

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Bio-Rad型傅立叶红外光谱仪(德国布鲁克公司)，KBr压片;JEOL ECX 500 MHz核磁共振仪(日本电子公司)，核磁测定以四甲基硅烷(TMS)为内标，二甲基亚砜(DMSO)-D6为溶剂;UV-1800 紫外分光光度计(日本岛津公司)；Cary Eclipse荧光分光光度计(美国瓦里安公司)；Agilent LC/MSD型质谱仪(美国安捷伦公司)。

1,2,4,5-四溴甲基苯、异烟肼、烟酸酰肼、2,4-二羟基苯甲醛(阿拉丁化学试剂公司)，其它试剂均为市售分析纯，金属离子水溶液由相应金属离子的硝酸盐或氯化物配制，实验用水为二次蒸馏水。

1.2 探针1及2的合成

在250 mL圆底烧瓶中加入2.25 g(4.7 mmol)的1,2,4,5-四溴甲基苯、2.76 g(20 mmol)的2,4-二羟基苯甲醛和2.1 g(20 mmol)的碳酸氢钾及100 mL丙酮，加热回流7 d，固体产物使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)重结晶两次后得到产物1，产率为54.6%。产物1的IR(KBr/cm-1)：3 448 s，3 090 s，2 852 vs，1 642 vs，1 503 vs，1 430 vs，1 376 vs，1 290 vs，1 226 vs，998 vs，834 vs，798 vs；1H NMR(500 MHz，DMSO-D6)δ：11.03(s,4H,—OH)，9.98(s,4H,—CHO)，7.69(s,2H,Ar—H)，7.61(d,4H,Ar—H)，6.63(s,4H,Ar—H)，6.56(d,4H,Ar—H)，5.32(s,8H,—O—CH2)。

1.3 溶液配制与光谱测定

准确称取0.115 5 g的探针1或2于10 mL容量瓶中，用DMSO溶解后定容，得到1.0×10-2mol/L的储备液；金属离子储备液的浓度均为1.0×10-2mol/L。分别在10 mL的容量瓶中加入探针1或2的储备液10 μL，再加入金属离子储备液50 μL，用DMSO-H2O(7∶3,体积比)定容，探针的浓度为1.0×10-5mol/L，金属离子的浓度为5.0×10-5mol/L。溶液在室温下放置4 h后进行荧光测定，测定的激发波长分别为385 nm和381 nm，激发/发射狭缝为5 nm/5 nm，电压分别为550 V和600 V。

2 结果与讨论

2.1 探针与Al3+的紫外光谱

在DMSO-H2O(7∶3,体积比)体系中测定了Al3+对探针紫外吸收光谱的影响，如图2所示，探针1和2分别在337 nm和333 nm处有一个最大吸收峰，随着Al3+浓度(0～4.0×10-5mol/L)逐渐增加，该两处的吸收峰强度逐渐减弱，并分别在390 nm和383 nm处出现了新的峰，且分别在361 nm和356 nm处出现了等吸收点，表明探针1和2与Al3+生成了稳定的配合物[13-14]。……