石蜡 周熙 吴惠勤 黄芳 黄晓兰 林晓珊 侯思润 李荣锡

摘 要 建立了固相萃取结合高效液相色谱-电喷雾离子化-四极杆串联飞行时间质谱（HPLC-ESI-QTOF/MS）测定塑料制品中短链氯化石蜡（SCCPs）的方法。在ESI离子源中， 无需添加氯代有机溶剂， 以[M-H]离子检测。选取C10～13， Cl5～13共30个SCCPs分子中丰度最高的两个同位素峰为定量与定性离子， 通过高分辨质谱的精确质量数排除了相近分子量中链氯化石蜡（MCCPs）的干扰， 解决了低分辨质谱对SCCPs检测结果不佳的问题。样品经二氯甲烷超声提取， 提取液经硅胶柱净化， 用正己烷-二氯甲烷（4∶1， V/V）洗脱。氯含量51.5%～63.0%的SCCPs仪器检出限为0.01～0.05 mg/L， 方法检出限与定量限分别为1.4和4.6 μg/g。在5、20和50 μg/g加标水平下， 回收率分别为118.0%±8.2%、81.9%±6.9%、77.8%±6.6%， 日内相对标准偏差与日间相对标准偏差分别为5.7%与8.1%。对已知C10～13含量的烷烃原料氯化后SCCPs含量进行测定， 结果表明， 烷烃中C10～13含量与氯化后SCCPs含量一致， 表明本方法的检测结果准确。4类塑料制品中SCCPs的测定结果表明， 电缆与跑道中SCCPs含量较高（555～1049 μg/g）， 玩具中SCCPs浓度较低（1.86～6.56 μg/g）。

关键词 短链氯化石蜡; 塑料制品; 高效液相色谱-飞行时间质谱; 气相色谱-电子捕获负化学电离源质谱; 固相萃取

1 引 言

氯化石蜡是正构烷烃经氯化衍生而成的混合物， 作为塑料增塑剂替代邻苯二甲酸酯， 广泛用于塑料制品中。氯化石蜡通用分子式为CnH2n+2-mClm（n=10～30， m=1～17）， 按照碳链长度的不同可分为短链氯化石蜡（C10～13， SCCPs）、中链氯化石蜡（C14～17， MCCPs）、长链氯化石蜡（C18～30， LCCPs）[1]。短链氯化石蜡（SCCPs）因其具有持久性、生物累积性和毒性而引起广泛关注[2]。2015年， 欧盟法案规定产品中SCCPs含量应低于0.15%[3]。……