腾召一，吴小云，尹晓刚

(贵州师范大学 化学与材料科学学院，贵州省功能材料化学重点实验室，贵州 贵阳 550001)

Biginelli反应是用芳醛、乙酰乙酸乙酯和脲三组分合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物的重要方法[1]。二氢嘧啶酮衍生物是降压剂，同时具有潜在的抗癌效果，也是钙离子通道拮抗剂等活性，其合成方法广泛受到了关注[2-4]。Biginelli反应初始的催化剂为盐酸，反应时间长达18h，产率不高(20%～50%)。Biginelli反应可以使用La(NO3)3、对甲苯磺酸铝、氨基磺酸、三溴化铟、草酸、高氯酸镁等催化剂[5-9]催化。总体评价现有催化体系，可以发现大多存在催化剂用量大、催化剂成本高且反应条件苛刻等缺点，亟需改进。

胆碱类低共熔溶剂(,DES)是一类新型的绿色溶剂，具有蒸气压低、低熔点、热稳定性高、价格低廉、毒性低、可降解和容易储存及制备等优点，是离子液体的理想替代溶剂。DES是通过尿素与氯化胆碱以物质的量比为2∶1混合而成(m.p.12℃)，由于氢键供体(尿素)与氯化胆碱之间形成氢键作用，显著降低了混合溶剂的熔点。以芳香醛、乙酰乙酸乙酯及脲为反应原料，金属氯化物为催化剂，对DES中的Biginelli反应进行研究。

1 实验部分

1.1 实验试剂及仪器

实验试剂：尿素、乙酰乙酸乙酯、浓盐酸(分析纯，重庆江川化工有限公司)，实验所用水为蒸馏水。

1.2 实验步骤

3,4-二氢嘧啶-(1H)-酮的合成

在反应瓶中加入0.05mmol SnCl2·4H2O(0.018g)，1mL DES室温下搅拌至催化剂溶解后，加入0.5mmol尿素(0.030g)、0.5mmol苯甲醛(51μL)、0.55mmol乙酰乙酸乙酯(70μL)，再加入1滴浓盐酸，在70 ℃下搅拌25min后取出冷却至室温，加水破坏反应体系中的DES，抽滤，依次用水、50%的乙醇洗涤，得白色固体产品，产率95.8%.，熔点202～204℃。……