郭丹丹, 朱越锋, 朱 岩*

(1. 浙江大学西溪校区化学系, 浙江 杭州 310028; 2. 浙江大学医学院附属邵逸夫医院普外科, 浙江 杭州 310016)

近年来,高度支化的聚合物(HBPs)由于其广阔的内部空腔、大量末端活性官能团、较低的黏度和良好的溶解性,在涂料、纳米材料、生物医药等多个领域发挥了重要作用[1-4]。从结构来分,高度支化的聚合物主要包括具有缺陷的超支化聚合物和拥有完美树枝形结构的大分子两类(见图1)。超支化聚合物主要由ABx(x≥2)型单体缩聚反应制备得到,其中A和B为相互之间可以反应但是自身不会发生分子内环化反应的官能团,x表示官能团B的数目。该聚合反应条件比较简单,反应过程通常不需要纯化,但聚合物的结构有一定缺陷。树状大分子是通过逐步重复的基元反应得到的一类具有高度支化结构的大分子。和超支化聚合物相比,树状大分子具有规则的、可控制的三维树状结构,但是其制备过程相对繁琐,合成条件较为苛刻[5]。

图 1 高度支化的聚合物结构Fig. 1 Structures of hyperbranched polymers

在色谱固定相填料的修饰中,高度支化聚合物的合成理念也得到了充分体现。大量超支化修饰方法已经被广泛应用于各种不同类型固定相填料的修饰。其中,采用胺类和环氧类试剂的缩聚反应,在聚合物基质表面进行直接超支化修饰的方法最为普遍[6]。随着超支化修饰技术的发展和成熟,具有完美三维结构的树状大分子引起了研究者的广泛关注。树状大分子接枝型毛细管电色谱、高效液相色谱和离子色谱固定相填料的合成逐渐成为新的研究热点[7-9]。……