□冯海涛 李昆 代天飞 唐莲/成都土壤肥料测试中心

1 材料与方法

根据NY 525-2012的测定要求，称取1.000 0 g样品于消化管中消煮，消煮完成后，转移消煮液至100.00 mL容量瓶中，冷却后加水定容。吸取消煮液50.00 mL于蒸馏瓶中，加入200.00 mL水，吸取25.00 mL硼酸-指示剂混合液并连接于冷凝管下端。向蒸馏瓶中加入15.00 mL浓度为40%氢氧化钠溶液，连接冷凝管，关闭加液活塞，加热开始蒸馏。待馏出液体积约100.00 mL后，停止蒸馏。用硫酸标准溶液滴定馏出液，由蓝色刚变至紫色为终点。同时进行空白试验。

2 仪器设备

电子分析天平：万分之一，校准测量结果不确定度：U=0.000 5 g，k=2

定氮仪：SK-5型定氮仪

3 不确定度评定

3.1 数学模型

V——测定样品时，使用硫酸标准滴定溶液的体积，mL；

V0——空白测试时，使用硫酸标准滴定溶液的体积，mL；

m——试料的质量，g；

c——硫酸标准滴定溶液的浓度，mol/L；

D——分取倍数，定容体积/分取体积，100/50；

X0——风干样含水量；

0.014 01——氮的毫摩尔质量的数值，g/mmol。

3.2 测量不确定度来源

由数学模型可得，测量不确定度来源有：天平称取试样质量引入的相对标准不确定度urel（m）；硫酸标准溶液浓度引入的相对标准不确定度urel（c）；滴定样品溶液实际消耗硫酸标准溶液体积引入的不确定度urel（V-V0）；重复性实验引入的相对标准不确定度u（rep）；溶液稀释倍数引入的不确定度urel（D）；测定样品含水量引入的不确定度urel（X0）。对于空气中CO2被溶液吸收造成的滴定误差，由于同时做空白实验，所以不作考虑。

3.3 各标准不确定度分量的计算

3.3.1 天平称取试样质量引入的相对标准不确定度urel（m）的评定

称取试样的质量为1.000 0 g。根据证书，天平的最大允许差为±0.000 5 g，称量两次，一次去皮，一次是试样，按均匀分布，k=。……