联萘酚骨架取代双齿亚磷酰胺配体合成条件探讨及应用研究

2018-06-07孙彩虹张艳君毕静利池建强

山东化工 2018年10期

孙彩虹,张艳君,毕静利,池建强

(1.鲁西化工集团股份有限公司，山东聊城 252000；2.滨州市安全科学技术服务中心，山东滨州 256600)

为提高烯烃氢甲酰化反应的活性和直链醛选择性，人们不断探索和研究新的催化体系。其中膦配体因具有特殊的电子效应和立体效应，对催化剂的活性和区域选择性有重要的影响[1-2]，成为人们研究的热点。

联萘酚骨架取代双齿亚磷酰胺配体是膦配体的一种，是用于氢甲酰化反应的新型配体。国内外对该配体的合成和在Rh(I)催化的烯烃氢甲酰化反应中的研究比较多[3-4]。

2006年丁奎岭等人[5]申请了联萘酚骨架取代双齿亚磷酰胺配体的专利。他们合成的亚磷酰胺配体Rh络合物催化效果较好，优于三苯基膦铑催化剂，但未进行工业化研究。为开发更有前景的工业用氢甲酰化催化剂，本文将继续开展联萘酚骨架取代双齿亚磷酰胺配体制备工艺及催化活性的研究。本文就配体合成放大反应条件进行探讨，并配体铑催化剂的催化效果。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

(±)-1,1'-联(2-萘酚) ((±)-BINOL)，AR，上海麦恪林生化科技有限公司；三氯化磷(PCl3)，AR，天津市风船化学试剂科技有限公司；吡咯，AR，麦克林；四氢呋喃(THF)，AR，西陇化工股份有限公司；三乙胺，天津市富宇精细化工有限公司；二羰基乙酰丙酮铑(Rh(acac)(CO)2)，AR，上海麦克林生化科技有限公司。

600M HMR光谱仪，德国BRUKER公司；GC7890气相色谱仪，美国安捷伦公司。