王杏利

[摘 要] 在酸性介质中，氯离子与硫氰酸汞反应生成微电离氯化汞络合物 ，释放出等量的硫氰酸根与三价铁反应生成红色的络合物，最大吸收波长为460nm，氯离子含量最低测定为0.1ppm，加标回收率95%以上。方法灵敏度高，重现性好，操作简便，用于稀硝酸中微量氯离子的测定。

[关 键 词] 硝酸；微量；氯离子；分光光度法；测定

[中图分类号] O657.32 [文献标志码] A [文章编号] 2096-0603（2018）23-0265-01

一、前言

硝酸生产设备为不锈钢材质，氯离子对金属的腐蚀有很大的影响，可引起晶间裂纹与脆性破裂，化工操作也需要根据氯离子含量的高低判断是否存在化工产品泄露，为了确保安全、生产稳定运行，必须准确地测定氯离子含量。氯离子测定常用的方法有硝酸银滴定，在实际应用中存在灵敏度低、重现性差，且不适合微量氯离子的测定；本方法灵敏度高，重现性好，用于稀硝酸中微量氯离子的测定，结果令人满意。

二、实验部分

（一）仪器和试剂

UNIC7202B分光光度计

氯离子标准溶液：准确称取0.1648gNaCl基准试剂（500～600°C烘干），用去离子水溶解并定容至1000 mL，此溶液含氯离子为1000ug/ mL，用时稀释成20ug/mL的工作液。

硝酸：1+1。

氨水：1+1。

硫氰酸汞乙醇饱和溶液

硫酸铁铵0.25mol/L：称取30.2g硫酸铁铵，用少量去离子水打湿，加8mL浓硝酸，加热溶解，用去离子水稀释定容到250mL的容量瓶中，搖匀即可。

（二）实验方法

取8 mL硝酸试样，于50 mL容量瓶中，加入12.5 mL1+1氨水，等反应完全后摇匀，用水冷却至室温（或10min），加入1 mL硫氰酸汞乙醇溶液摇匀静置2～3分钟，加入2 mL 0.25mol/L硫酸铁铵溶液，稀释至刻度摇匀，放置10分钟。加入1 mL 1+1硝酸，加入1 mL硫氰酸汞乙醇溶液摇匀静置2～3分钟，加入2 mL 0.25mol/L硫酸铁铵溶液，稀释至刻度摇匀，放置10分钟，为空白。用30mm比色池，在460nm波长处测定其吸光度。这样就可以测出试样中氯离子含量。（2）硝酸铵样品，称取10g样品（称准至0.0002g）溶解转移至50 mL比色管中，加入1 mL 1+1硝酸，加入1ml硫氰酸汞乙醇溶液摇匀静置2～3分钟，加入2 mL 0.25mol/L硫酸铁铵溶液，稀释至刻度摇匀，放置10分钟，以不加硫氰酸汞乙醇溶液的试样空白为空白，用30mm比色池，在460nm波长处测定其吸光度。对以上两个分析方法进行了加标回收，回收率达到了95%，方法最低能检测到0.1ppm，此方法完全可行。

三、结果与讨论

（一）酸度的影响

1.分析硝酸样品时，加1+1氨水后如出现沉淀，可减少氨水用量，根据下面公示计算出氨水的用量V氨水=21.6×X硝酸的百分比浓度，加氨水中和时，要充分摇匀，以防局部碱过量，出现氢氧化铁沉淀，同样其他试剂加入后，要摇匀后在进行下一步操作。

2.溶液的酸度对显色溶液的吸光度的影响很大，pH>2时，铁离子可能发生水解，溶液的吸光度明显降低；因此方法要求被测溶液pH保持在0.5左右。

（二）显色剂的用量及浓度

1.显色剂用量为1 mL时，吸光度达到最高值，在大于1 mL时吸光度变化不明显。

2.显色剂的浓度为乙醇饱和溶液，如配制其他浓度的溶液，含量有高有低，不能反映出溶液中氯离子的高低。

3.加硫氰酸汞乙醇溶液时一定要先摇匀，稍等片刻后吸取上层清液。

（三）显色时间的影响

在选实验条件下，不同的时间显示不同的吸光度，结果表明在10分钟后络合物吸收度值达到最大，表明反应完全，并稳定1.5h，所以放置为10分钟。

（四）工作曲线

在最佳的条件下，氯离子的含量最低0.1ppm，相关系数为0.9996，线性关系良好。

（五）加标回收率

配制不同的氯离子水样，按照实验的方法测定吸光度，代入方程计算，测得氯离子平均回收率为96.0% （六）仪器的使用

分光光度计要预热至少20分钟方可测定样品。

四、结论

综上所述本方法灵敏度高，重现性好，用于稀硝酸中微量氯离子的测定，结果令人满意。可以用稀硝酸或硝铵中微量氯离子的测定。

参考文献：

[1]刘毅敏.卤化银比浊法测定邻苯二甲醇中微量氯离子[J].化学研究与应用，2001，13（3）：327-328.

[2]李继革，崔爱红.蒸汽中氯离子的测定[J].山东化工，1998（1）：43-45.