刘 柱， 华 颖， 陈万勤， 徐潇颖， 赵超群，梁晶晶， 丁宇琦， 周 霞， 罗金文*

(1.浙江省食品药品检验研究院，浙江杭州 310052；2.浙江中医药大学，浙江杭州 310053)

雌性激素可调节动物生长模式，诱导奶牛发情和泌乳，提高牛奶产量[1]，但牛奶中激素残留会随着日常摄入在人体内蓄积，导致内分泌失调、生殖功能障碍、发育异常等病变[2]。我国农业部176号、193号公告明确规定，禁止饲料和动物饮用水中添加己烯雌酚、雌二醇等雌性激素，农业部235号公告规定己烯雌酚、己烷雌酚等外源性激素物质在动物源性食品中不得检出。因此，建立快速高效、准确灵敏的雌性激素残留检测方法显得十分重要。

目前激素残留的测定方法主要有气相色谱-质谱法(GC-MS)[3]、高效液相色谱法(HPLC)[4]和液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)[5 - 7]。LC-MS/MS法测定激素时具有高选择性和高灵敏度，且不需要衍生，但牛奶基质复杂，激素的残留量低，因此样品前处理技术成为牛奶中雌性激素检测的关键。多壁碳纳米管(MWCNTs)是一种新型纳米材料，于1991年由日本科学家Iijima首次发现[8]，它具有独特的空间结构，比表面积大、理化性质稳定，能通过静电、范德华力和疏水等相互作用与不同性质的化合物相互吸附，自被发现以来就引起了广泛关注[9 - 10]，已被成功应用于水体中多环芳烃、农药、磺胺等农兽药污染物的分离富集[11 - 12]。李鱼等[4]使用MWCNTs作为固相萃取柱的填料实现了水样中雌三醇、17α-乙炔基雌二醇及17β-雌二醇等微量激素的富集。然而MWCNTs的疏水性限制了它的应用范围[13]。……