玉兰花脂溶性成分分析

2017-10-11史梦珺郑康威孙慧铃

河南大学学报（医学版） 2017年3期

关键词：玉兰花亚油酸溶性

史梦珺，郑康威，辛昕，孙慧铃

河南大学中药研究所，河南开封，475004

玉兰花脂溶性成分分析

史梦珺，郑康威，辛昕，孙慧铃

河南大学中药研究所，河南开封，475004

〔目的〕分析玉兰花的脂溶性成分。〔方法〕采用石油醚提取玉兰花中的脂溶性成分，气相色谱-质谱联用技术检测其成分，面积归一化法计算各成分的相对质量分数。〔结果〕从玉兰中鉴定出42种脂溶性成分，占色谱总流出峰面积的58.96%，其主要成分为异戊酸十八醇酯(6.94%)、植烷(6.96%)、棕榈酸(5.52%)、亚油酸(3.91%)、(R)-(-)-14-甲基-8-十六醇(3.10%)和1-二十二碳烯(3.08%)。〔结论〕为玉兰花开发利用提供理论依据。

脂溶性成分；气相色谱-质谱；玉兰花

Abstract: 〔Objective〕To analyse the fat-soluble constituents in the flowers ofMagnoliadenudataDesr. 〔Methods〕The fat-soluble constituents were extracted from flowers with petroleum ether and the chemical components were identified by GC-MS and relative content of the components were calculated with normalization method. 〔Results〕The results showed that 42 compounds were identified, accounting for the total outflow of chromatographic peak area of 58.96%. The main components were, phytan (6.96%), isovaleric acid, octadecyl ester (6.94%),n-hexadecanoic acid (5.52%), linoleic acid (3.91%) (R) - (-) -14-methyl-8-hexadecyn-1-ol (3.10%) and 1-docosene (3.08%). 〔Conclusion〕This paper provided a basic data for the comprehensive development and utilization of resources.

Keywords: fat-soluble constituents; GC-MS；MagnoliadenudataDesr.

玉兰MagnoliadenudataDesr又名玉堂春(产地：广州)、望春花、白玉兰(产地：河南)等，为木兰科木兰属植物，其花蕾和花分别含挥发油0.29%～0.67%和0.08%～0.09%；花中还含有黄酮类成分[1]。玉兰是中药辛夷的来源之一，以干燥花蕾入药，收录于2015年版《中国药典》，具有散风寒，通鼻窍的功效。临床上多用于治疗风寒头痛，鼻塞流涕，鼻鼽，鼻渊[2]。现代研究表明，玉兰植物主要含有挥发油、黄酮类、木酯素、脂肪酸、香豆素等多种化学成分，具有抗炎、抗过敏[3]等药理作用。另外，从玉兰花中提取的挥发油，除药用外还是配制于高档香烟、食品和化妆品的高级香精之原料[4]。目前，未见对玉兰花中脂溶性成分的研究。本实验采用石油醚浸提玉兰花中的脂溶性成分，GC-MS联用技术对其成分进行分析，旨在对玉兰的进一步开发和合理利用提供一定理论依据。

1 材料与仪器

1.1 材料、试剂

玉兰采集于贵州省贵阳市花溪区湿地公园，由贵州大学张前军教授鉴别为木兰科玉兰属玉兰(MagnoliadenudataDesr.)的花，标本存于河南大学中药研究所；C6～C26正构烷烃 (Alfa Aesar)。

1.2 仪器

6890-5975 型GC-MS联用仪(美国安捷伦科技公司)；手动固相微萃取(Solid Phase Microextraction, SPME) 装置，美国Supelco公司；65 μm聚二甲基硅氧烷 (PDMS-DVB)萃取头，美国Supelco公司。

2 实验方法

2.1 样品的提取

玉兰花阴干粉碎，用石油醚室温浸提3次，每次1 d，过滤，合并滤液，浓缩，得到玉兰石油醚提取物。

2.2 GC-MS分析条件

GC色谱：色谱柱为DB-5 ms石英弹性毛细管柱(0.25 μm×30.0 m×250.0 μm)，载气为高纯氦气(99.999%)，流速1.0 mL/min，进样口温度250 ℃；升温程序为：初始温度为60 ℃，保持2.0 min，以6 ℃/min 升温至120 ℃，保持2 min，最后以4 ℃/min 升温至230 ℃，保持5 min。分流进样，分流比为10∶1。

MS条件：离子源为EI源，电离能量70 eV；离子源温度为230 ℃；四极杆温度150 ℃；传输线温度为280 ℃；电子倍增器电压1 612 V。质量扫描范围m/z 30～500，谱图检索采用Nist 08. L 进行检索。

2.3 保留指数测定

按照文献[5-6]进行Kovats 保留指数(Kovats index，KI)计算。

3 结果

对玉兰脂溶性成分进行GC-MS分析，同时用标准品对比、谱库检索和保留指数等方法进行定性分析，得到总离子流色谱图，见图1。化合物鉴定结果见表1。由表1可知，从玉兰花中鉴定出42种脂溶性成分，占色谱总流出峰面积的58.96%，其主要成分为异戊酸十八醇酯(6.94%)、植烷(6.96%)、棕榈酸(5.52%)、亚油酸(3.91%)、(R)-(-)-14-甲基-8-十六醇(3.10%)和1-二十二碳烯(3.08%)。

图1 玉兰脂溶性成分总离子流图

序号RT/min相对含量/%化合物KI19.440.09Heptanoicacid庚酸1214210.250.12PhenylethylAlcohol苯乙醇1250317.410.442,6-dimethyl-2,7-Octadiene-1,6-diol2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇1521421.640.04a-Selineneα-芹子烯1667521.740.32Pentadecane十五烷1671622.150.10γ-muuroleneγ-衣兰油烯1685722.270.16δ-cadineneδ-杜松烯1690824.090.19Spathulenol匙叶桉油烯醇1757

续表1

序号RT/min相对含量/%化合物KI924.240.16Caryophylleneoxide石竹烯氧化物17631025.060.12endo-2-Methylbicyclo[3.3.1]nonane桥-2-甲基环[3.3.1]壬烷17931126.370.12Viridiflorene绿花烯18431226.690.09Cyclododeceneoxide烯氧环十二烷18551326.960.111-Pentadecene1-十五烯18651427.600.15Heptadecane十七烷18891531.380.30Phytone植酮20451632.400.65(E)-9-Eicosene(E)-9-二十烯20891732.900.85Octadecane十八烷21121833.540.77Z,Z-10,12-HexadecadienalZ,Z-10,12-十六碳酸二烯21401934.071.14(Z)-9,17-Octadecadienal(Z)-9,17-十八碳二烯醛21642034.685.52n-Hexadecanoicacid棕榈酸21922135.191.26Hexadecanoicacid,ethylester棕榈酸乙酯22152235.361.12Eicosane二十烷22232337.190.101-Hexacosene1-二十六碳烯23082437.470.42methyllinoleate亚油酸甲酯23222537.620.08Methyllinolenate亚麻酸甲酯23302637.722.29Heneicosane二十一烷23352737.870.08Cyclohexadecane,1,2-diethyl-23422838.633.91linoleicacid亚油酸23802938.842.066-Octadecenoicacid6-十八烯酸23913039.013.10(R)-(-)-14-Methyl-8-hexadecyn-1-ol(R)-(-)-14-甲基-8-十六醇24003139.241.751,19-Eicosadiene1,19-二十碳二烯24113239.796.94Isovalericacid,octadecylester异戊酸十八醇酯24393339.961.58Eicosane二十烷24473441.420.76Campesterol菜油甾醇25203541.682.49cis-11,14-Eicosadienoicacid,methylestercis-11,14-二十碳二烯酸甲酯25323642.206.96Phytan植醇25583742.442.28(Z)-9-Tricosene(Z)-9-二十三烯25703843.153.081-Docosene1-二十二碳烯-3944.721.51Tetracosane二十四烷-4045.161.4511-Tricosene11-二十三烯-4145.522.602,6-Bis(3,4-methylenedioxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo(3.3.0)octane2,6-双(3,4-亚甲基二氧苯基)-3,7-二氧杂双环(3.3.0)辛烷-4245.991.69Isosesamin异芝麻素-共计58.96

4 讨论

许柏球[7]等采用顶空固相微萃取法从玉兰花挥发油中鉴定出65个化合物，其主要成分为：2-甲基-丁酸甲酯(43.04%)、丙酸甲酯(13.89%)苯乙醇(4.86%)、3,7-二甲基-1,6-辛二醇-3-醇(4.61%)和石竹烯(3.8%)。可见，玉兰挥发性成分与脂溶性成分具有一定的区别。另外，张倩等[8]从广玉兰果实中提取脂溶性成分，分离鉴定了 12 个脂肪酸成分和 4 个甾醇类成分，主要为油酸(23.41%)、亚油酸(22.68%)、棕榈酸(16.29%)、硬脂酸(5.69%)、9,19-环羊毛甾-24-烯-3-醇(5.31%)、(3β) -9 , 19-环羊毛甾-24-烯-3-醇(1.06%)、(3β) -8, 24-羊毛甾二烯-3-醇(8.89%)和22, 23-二氢豆甾醇(2.24%)；广玉兰果实中所含脂肪酸主要为不饱和脂肪酸, 主要脂肪酸是油酸和亚油酸。吴子龙等[9]发现,不同花期玉兰的总黄酮和总酚含量不同，玉兰花总酚和总黄酮含量在盛花期最高。由此可知，本实验对玉兰的脂溶性成分分析结果与上述研究成果有较大的差异，这可能是由于玉兰花中的脂溶性成分不稳定，化学成分组成复杂，含量较低，同时也受到实验条件、样本采收时间、提取方法、植物生长环境等因素的影响所致。

[1] 国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草(二册)[M]. 上海科学技术出版社, 1999：870.

[2] 国家药典委员会. 中国药典(一部)[M]. 中国医药科技出版社, 2015：182.

[3] 陈淑莹，周大兴．辛夷挥发油的抗炎、抗过敏作用[J]．中国现代应用药学杂志，1998，15(2):7-9．

[4] 叶余原.天然香精的超临界萃取工艺与分析研究[D]．杭州：淅江工业大学，2006．

[5] 李锟，卢引，顾雪竹，等.细叶石仙桃地上部分挥发性成分的 HS-SPME-GC-MS分析 [J]. 中国药房，2012，23(35)：3 319.

[6] Zhang J J, Kang W Y. Volatiles from flowers of Lagerstroemia caudate by HS-SPME-GC-MS[J]. Chem Nat Compd，2014，50(5)：806.

[7] 许柏球，栾崇林，刘莉萍，等.顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法分析玉兰花的挥发性成分[J]．香料香精化妆品，2014，(3)：1-9.

[8] 张倩，唐娜娜，于海林，等.广玉兰果实脂肪酸的GC-MS分析[J]．河南大学学报(医学版)2009，28(2)：101-103.

[9] 冯立国，孟祥申，周力，等.白玉兰与望春玉兰花香成分和含量的比较研究[J]．山东农业大学学报，2009,4(3)：377-380.

[责任编辑段金卯]

AnalysisofFat-solubleconstituentsfromflowersofApocynumvenetumL

SHI Mengjun, ZHEGN Kangwei, XIN Xin, SUN Huiling