郑康威，史梦珺，辛 昕，魏金凤，2

1.河南大学 中药研究所，河南 开封，475004；2.开封市保健食品功效成分研究重点实验室，河南 开封，475004

红叶石楠花脂溶性成分分析

郑康威1，史梦珺1，辛 昕1，魏金凤1，2

1.河南大学 中药研究所，河南 开封，475004；2.开封市保健食品功效成分研究重点实验室，河南 开封，475004

〔目的〕 对红叶石楠花脂溶性成分进行分析。〔方法〕 采用石油醚浸提红叶石楠花中的脂溶性成分，气相色谱-质谱联用技术检测其成分，面积归一化法计算各成分的相对质量分数。〔结果〕 从红叶石楠花中鉴定出48个脂溶性成分，占色谱总流出峰面积的75.17%，其中芳香酚类1种(0.04%)、酸类11种(47.96%)、醇类6种(6.72%)、酯类6种(0.94%)、烷烃类6种(18.10%)、萜烯类11种(0.45%)、醛类2种(0.22%)、芳香烃类1种(0.07%)、酮类4种(0.45%)、烯烃类1种(0.08%)。其主要成分为棕榈酸(17.31%)、亚油酸(21.83%)、硬脂酸(3.23%)、亚麻醇(4.14%)和二十四烷(17.95%)。〔结论〕通过对红叶石楠花脂溶性成分的分析，为其以后的开发利用提供理论依据。

红叶石楠花；气相色谱-质谱；脂溶性成分

Abstract: 〔Objective〕To analyze the fat-soluble constituents in the flowers ofPhotiniaxfraseri. 〔Methods〕The fat-soluble constituents were extracted from flowers ofP.fraseriwith petroleum ether and the chemical components of them were identified by GC-MS and relative content of the components were calculated with normalization method.〔Results〕The results showed that 48 compounds were identified fromP.fraseri, and the relative content accounted for 75.17% of the total volatile components, 1 phenol (0.04%), 11 acids (47.96%), 6 alcohols (6.72%), 6 esters (0.94%), 6 alkanes (18.10%), 11 terpenes (0.45%), 4 aldehydes (0.22%), 1 hydrocarbon (0.07%), 4 ketones (0.45%) and 1 olefin (0.08%), the high content of components were linoleic acid (55.67%) and n-hexadecanoic acid (11.29%). The main components were palmitic acid (17.31%), linoleic acid (21.83%), stearic acid (3.23%), linolenol (4.14%) and tetracosane (17.95%).〔Conclusion〕Based on the analysis of the fat-soluble components from flowers ofP.fraseri, the theoretical basis for its future development and utilization was provided.

Keywords: Flowers of Photiniax fraseri, gas chromatography-mass spectrometry, fat-soluble components

红叶石楠 (Photiniaxfraseri)是蔷薇科石楠属植物，又名红罗宾、红唇、酸叶石楠、酸叶树等，主要分布于我国江苏、湖北、陕西、河南等省，被广泛栽培。其叶和根入药有利尿、镇静解热作用。还可作土农药抑制马铃薯病菌孢子发芽。[1]古方有记载，石楠叶味辛，苦，性平，有小毒。入药有增强肾气的功效，石楠芽泡茶饮用可去风邪。药理研究[2]表明，石楠叶具有抗氧化和抗菌活性,还可用于风湿痹症，腰酸背痛，偏头痛，月经不调等症状。周玉等人[3]采用超临界 CO2流体萃取石楠叶挥发油，GC和GC-MS分析其化学成分。程忠泉等人[4]采用溶剂提取法从小叶石楠果实中提取低极性化学成分。目前，未见对红叶石楠花脂溶性成分的研究。本实验采用石油醚浸提红叶石楠中的脂溶性成分，使用GC-MS来分析化学组分，目的是为红叶石楠花的综合开发和应用提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 材料、试剂

C6～C26正构烷烃 (Alfa Aesar)。

1.2 仪器

6890-5975 型GC-MS联用仪，美国安捷伦科技公司；手动固相微萃取(Solid Phase Microextraction, SPME) 装置，美国Supelco公司；65 μm聚二甲基硅氧烷 (PDMS-DVB)萃取头，美国Supelco公司。

2 材料与方法

2.1 样品的提取

红叶石楠花(阴干，粉碎)，用石油醚室温浸提3次，每次1 d，过滤，合并滤液、浓缩，得到石油醚脂溶性成分提取物。

2.2 GC-MS分析条件

GC色谱：色谱柱为DB-5 ms石英弹性毛细管柱 (0.25 μm×30.0 m×250.0 μm )，载气为高纯氦气(99.999%)，流速1.0 mL/min，进样口温度250 ℃；升温程序为：初始温度为60 ℃，保持2.0 min，以6 ℃/min升温至120 ℃，保持2 min，最后以4 ℃/min 升温至230 ℃，保持5 min。分流进样，分流比为10∶1。

MS条件：离子源为EI源，电离能量70 eV；离子源温度为230 ℃；四极杆温度150 ℃；传输线温度为280 ℃；电子倍增器电压1 612 V。质量扫描范围m/z 30～500，谱图检索采用Nist 08. L 进行检索。

2.3 保留指数测定

按照文献[5]进行Kovats 保留指数(Kovats index，KI)计算。

3 结果

对红叶石楠脂溶性成分进行GC-MS分析，同时用标准品对比、谱库检索和保留指数等方法进行定性分析，得到总离子流色谱图，化合物鉴定结果见表1。由表1可知，从红叶石楠花中鉴定出48种脂溶性成分，占色谱总流出峰面积的75.17%，其中芳香酚类1种，占总峰面积的0.04%；酸类11种，占总峰面积的47.96%；醇类6种，占总峰面积的6.72%；酯类6种，占总峰面积的0.94%；烷烃类6种，占总峰面积的18.10%；萜烯类11种，占总峰面积的0.45%；烯烃类1种，占总峰面积的0.08%；醛类2种，占总峰面积的0.22%；芳香烃类1种，占总峰面积的0.07%；酮类4种，占总峰面积的0.45%。其主要成分为正十六烷酸(17.31%)、亚油酸(21.83%)、硬脂酸(3.23%)、亚麻醇(4.14%)和二十四烷(17.95%)。

表1 红叶石楠花脂溶性成分及相对百分含量

续表1

序号RT/min相对含量/%化合物KI醇类124.340.02(-)-Globulol(-)-蓝桉醇1767233.070.07Geranylgeraniol香叶基香叶醇2119337.891.24Phytol植醇2343439.314.14Linolenicalcohol亚麻醇2414540.320.94(R)-(-)-14-Methyl-8-hexadecyn-1-ol(R)-(-)-14-甲基-8-十六烷-1-醇2465610.220.23PhenylethylAlcohol苯乙醇1249724.070.08Espatulenol共计6.72酯类111.300.11Dehydromevaloniclactone脱氢内脂1297222.590.02Dihydroactindiolide二氢猕猴桃内酯1701328.230.01Methyltetradecanoate十四酸甲酯1914433.500.18Hexadecanoicacid,methylester棕榈酸甲酯2138534.150.23Butylisobutylphthalate己酸丁酯2168637.470.3910,13-Octadecadienoicacidmethylester10,13-十八碳二烯酸甲酯2322共计0.94烷烃类121.720.03Pentadecane十五烷1670226.350.021-Methyl-2,4-bis(1-methylethenyl)cyclohexane1-甲基-2,4-二(1-甲基乙烯基)环己烷1842327.600.05Heptadecane十七烷1889430.300.03Octadecane十八烷1998543.9317.95Tetracosane二十四烷2567共计18.10萜烯类119.230.03Caryophyllene石竹烯1583219.820.08Alloaromadendrene别香橙烯1603320.350.05alpha.-Caryophylleneα-石竹烯1622421.320.04δ-selineneδ-芹子烯1656521.410.06β-selineneβ-芹子烯1659621.620.05α-selineneα-芹子烯1667722.120.03γ-muurolene依兰油烯1685822.270.07(+)-δ-cadinene(+)-δ型杜松烯1690922.380.04Calamenene去氢白菖烯1694共计0.45烯烃类131.530.0811-Tricosene11-二十三碳烯2051224.720.02Hexadecane十六烷1781共计0.10醛类126.690.0111-Hexadecynal11-十六醛1855238.210.219,17-Octadecadienal,(Z)-(Z)-9,17-十八碳二烯醛,2359共计0.22芳香烃类129.730.07Anthracene蒽1975共计0.07

续表1

序号RT/min相对含量/%化合物KI酮类19.610.052-Nonanone2-壬酮1222212.950.03Eucarvone优项蒿萜酮1365330.450.062-Hydroxycyclopentadecanone2-羟基环十五酮2004431.360.45Phytone植酮2044共计0.59

4 讨论

在红叶石楠花脂溶性成分主要是酸类、烷烃类和酯类。其中酸类是红叶石楠花中含量最高的脂溶性成分，以亚油酸(21.83%)和棕榈酸(17.31%)为主。亚油酸具有降低血脂，软化血管，降低血压，促进微循环，预防或降低心血管疾病的发病率，以及防止血清胆固醇在血管壁中积累的作用[6]，还能降低炎症相关因子IL-1β、TNF-α和NO的水平,对急、慢性炎症均有明显的改善作用[7]。棕榈酸可被用以医药和化妆品等方面，还可用作沉淀剂、化学试剂及防水剂。

目前，未见对石楠花脂溶性提取的详细报道。石楠叶挥发油主要成分是萜烯类，其次是烯醇类，酯类，烃类，酮类等。周玉等人[3]采用超临界 CO2流体萃取石楠叶挥发油，主要成分是芳樟醇(21.80%)，冰片(16.82%)，(R)- 4-甲基-1-异丙基-3-环己烯-1-醇(3.58%)，八氢- 7-甲基-3-亚甲基-4-异丙基- 1H-环戊烷[1-3]环丙并[1-2]苯(4.19%)，石楠叶挥发油有细胞毒性和抗氧化活性。程忠全等人[4]采用溶剂提取法从小叶石楠果实中提取低极性化学成分，并利用气相色谱—质谱仪对果实中的低极性化学成分进行分离和鉴定，同时用面积归一法测定各成分的相对百分含量。已确认了 25 种成分，占果实中低极性化学成分的 96．04%。其主要成分为亚麻酸甲酯(13.11%)、邻苯二甲酸二辛醇酯(10.13%)、角鲨烯(9.19%)、维生素 E(8.67%)、十九烷(8.03%)。由此可以看出，从红叶石楠花提取的脂溶性成分与石楠叶和小叶石楠果实中提取的挥发油成分差别较大，可能是因为提取部位的不同、使用的方法的差异。

[1] 中国植物志[M]. 科学出版社 , 中国科学院中国植物志编辑委员会编,1974：221.

[2] 陈士林，林余霖.中草药大典 (上册)[M].军事医学科学出版社,2006：187.

[3] 周玉,任孝敏,吴雨真,殷军港. 超临界CO2流体萃取石楠叶挥发油化学成分的研究[J]. 农产品加工(学刊),2011,15(6):71-73.

[4] 程忠泉，义祥辉，谭东明，等． 小叶石楠果实中低极性化学成分 GC-MS 分析[J]． 广西植物，2013，33(4):568-570.

[5] 张伟, 张娟娟, 尹震花, 等. HS-SPME-GC-MS法快速检测积雪草挥发性成分[J]. 中国药房, 2016, 27(33): 4710-4711.

[6] 衣丹,李光友,刘发义,孙修勤. 共轭亚油酸对血管内皮细胞的保护作用[J]. 中国海洋药物,2009,25(1):17-19.

[7] 赵敏. 亚油酸及亚油酸甲酯的抗炎作用研究[D].西南交通大学,2012.

[责任编辑段金卯]

AnalysisofFat-solubleconstituentsfromflowersofPhotiniaxfraseri

ZHENG Kangwei1, SHI Mengjun1, XIN Xin1, WEI Jinfeng

1. Institute of Chinese Materia Medica, Henan University, Kaifeng 475004, China; 2. Kaifeng Key Laboratory of Functional Components in Health Food, Kaifeng 475004, China

R917

A

1672-7606(2017)03-0167-04

2016-11-17

河南省高校科技创新团队项目(16IRTSTHN019)

郑康威(1993-)，男，河南商丘人，在读研究生，研究方向：中药活性成分。