张甜+樊晓盼+熊凤娇+王娜+杨华+马俪珍

摘 要：利用固相微萃取（solid-phase microextraction，SPME）結合气相色谱-氮磷检测器（gas chromatography-nitrogen-phosphorus detector，GC-NPD）测定肉制品中9 种挥发性N-亚硝胺。通过优化平衡时间、解析时间、萃取时间、萃取温度、NaCl浓度和转速确定9 种挥发性N-亚硝胺的最佳萃取条件。结果表明：以PDMS/DVB/CAR为萃取头，平衡时间10 min、萃取温度40 ℃、萃取时间30 min、搅拌速率400 r/min、NaCl质量浓度0.36 g/mL、解吸时间3 min时能得到最佳萃取效果。采用SPME结合GC-NPD测定9 种N-亚硝胺的线性相关系数为0.994 9～0.999 7，检出限为0.01～10.00 ng/mL，定量限为0.03～33.00 ng/mL，回收率为50.19%～93.20%，相对标准偏差（relative standard deviation，RSD）为2.29%～9.65%。该方法可以满足肉制品中N-二甲基亚硝胺（N-nitrosodimethylamine，NDMA）、N-二乙基亚硝胺（N-nitrosodiethylamine，NDEA）、N-二丙基亚硝胺（N-nitrosodipropylamine，NDPA）和N-二丁基亚硝胺（N-nitrosodibutylamine，NDBA）这4 种物质含量的测定。

关键词：固相微萃取；肉制品；N-亚硝胺；萃取条件

Optimization of Extraction Conditions for the Determination of Volatile N-Nitrosamines in Meat Products Using Solid-Phase Microextraction Combined with Gas Chromatography with Nitrogen-Phosphorus Detection

ZHANG Tian1， FAN Xiaopan2， XIONG Fengjiao2， WANG Na2，*， YANG Hua2， MA Lizhen2

（1.College of Food Science and Engineering， Shanxi Agricultural University， Taigu 030801， China；

2.College of Food Science and Biotechnology， Tianjin Agricultural University， Tianjin 300384， China）

Abstract： Nine volatile N-nitrosamines in meat products were extracted by solid-phase microextraction （SPME） and determined by gas chromatography with nitrogen-phosphorus detection （GC-NPD）. The optimum extraction conditions were established as follows： using PDMS/DVB/CAR fiber， equilibrium time 10 min， extraction time 30 min， extraction temperature 40 ℃， stirring speed 400 r/min， concentration of NaCl 0.36 g/mL， and desorption time 3 min. The linear correlation coefficients for the nine analytes were 0.994 9?0.999 7. The limits of detection were 0.01?10.00 ng/mL，

and the limits of quantification were 0.03?33.00 ng/mL. The recoveries of the presented method were in the range of 50.19%?93.20%， with relative standard deviation （RSD） of 2.29%?9.65%. In conclusion， the method could be used for the determination of N-nitrosodimethylamine （NDMA）， N-nitrosodiethylamine （NDEA）， N-nitrosodipropylamine （NDPA）， and N-nitrosodibutylamine （NDBA） in meat products.

Key words： solid-phase microextraction； meat product； N-nitrosamines； extraction conditions

DOI：10.7506/rlyj1001-8123-201707009

中图分类号：TS251.6 文献标志码：A 文章编号：1001-8123（2017）07-0050-07

引文格式：

张甜， 樊晓盼， 熊凤娇， 等. SPME-GC-NPD法测定肉制品中挥发性N-亚硝胺的条件优化[J]. 肉类研究， 2017， 31（7）：

50-56. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-201707009. http：//www.rlyj.pubendprint

ZHANG Tian， FAN Xiaopan， XIONG Fengjiao， et al. Optimization of extraction conditions for the determination of volatile N-nitrosamines in meat products using solid-phase microextraction combined with gas chromatography with nitrogen-phosphorus detection[J]. Meat Research， 2017， 31（7）： 50-56. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-201707009. http：//www.rlyj.pub

N-亚硝胺是一種N-亚硝基化合物，其化学通式为R1R2N—N=O。它是由二级胺与亚硝化剂反应生成的，例如作为肉制品加工中的亚硝化剂，亚硝酸盐或硝酸盐与其降解产生的二级胺反应就会形成N-亚硝胺[1]。许多动物实验已经证明大部分N-亚硝胺有致癌、致畸和致突变性[2-3]。在日常饮食中，它会在食品的前处理、加工和保存过程中产生[4]。N-亚硝胺不仅可以在外界环境中形成，还可以直接在人体内形成，尤其是在人的胃里[5]。

肉制品的组成成分十分复杂，且待测组分含量很低，因此在分析检测N-亚硝胺前对样品中的N-亚硝胺进行提取和富集至关重要[5]。美国环境保护局规定在残留物分析中要减少或代替有机溶剂的使用，特别是含有卤族元素的有机溶剂[6]。……